химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

й бане, продукт реакции выделяют разбавлением водой и определяют в нем содержание азота. Однако метод нельзя признать строго аналитическим, так как он не прошел систематической проверки и оптимальные условия анализа не установлены. Кроме того, фенилендиамин может реаагировать не только с хинонными группами. Например, алифатические а- и р-дикетоны способны в реакции с ним образовывать соответствующие хиноксалины и гептазины, алифатические карбоновые кислоты — 2-замещенные бензимидазолы. В таком аспекте кипячение анализируемого препарата в уксусной кислоте с фениленди-амином, как это делалось в работе [133], вообще недопустимо, так как приводит к образованию нерастворимого 2-метилбензимк-дазола.

При восстановлении о-хинонных групп боргидридом натрия они количественно превращаются в пирокатехиновые группировки, которые могут быть определены спектрофотометрирозанием Fe-комплексов [209] (см. параграф 3.8). Для этого определяют содержание пирокатехиновых группировок в анализируемом препарате до и после восстановления боргидридом натрия и по разности находят содержание о-хинонных групп.

Нами для определения о-хинонных групп в лигнинах апробирован газометрический метод [65], основанный на способности

20

ОН + N2

я-хпнонов в среде NaHC03 окислять гидразин, причем выделя-

ется эквивалентное содержанию хинонных групп количество азота

которое измеряют [207]: «ота,

О ? H2N-NH2 -2Н0

Проверка метода на модельном о-хиноне дала хорошие результаты: в димерном З-метокси-5-метил-о-бензохиноне найдено 36,5% СОхин (рассчитано 36,8%).

Как видно из табл. 17, гидраэинный метод дает более достоверные результаты, чем йодометрический. Например, в березовом лигнине Вильштеттера количество «хинонных» групп, определяемых йодометрически, даже превышает количество общих СО-групп, что является абсурдом, а для елового лигнина Вильштеттера йодометрический метод дает почти такой же результат, как метод оксимирования. Уже эти данные совершенно однозначно доказывают, что йодометрический метод нельзя применять для определения хинонных групп в лигнинах. Кроме того, из данных табл. 17 видно, что содержание хинонных групп в окисленных ? лигнинах, определяемое газометрическим гидразинным методом, хорошо коррелирует со спецификой действия окисляющего реагента. Так, в препаратах, окисленных перйодатом, найдено самое высокое содержание хинонных СО-групп, особенно в окисленном щелочном лигнине (6,73%). Это закономерно, поскольку щелочной лигнин содержит повышенное количество ФПЕ со структурой гваякола, способных деметилироваться и окисляться. Относительно богаты хинонными группами и нитролигнины, что объясняется их значительной степенью деметилирования и сильным окисляющим действием азотной кислоты. Характерно, что после щелочной обработки содержание хинонных групп в окисленных лигнинах резко снижается (от 6,73 до 1,10%; от 1,67 до 0,63%, см. табл. 17), так как о-хиноны в водной щелочной средг нестабильны [252].

Таким образом, в настоящее время наиболее надежными методами определения о-хннонной функции следует признать спектро-фотометрический и газометрический гидразинный методы. Методика восстановления лигнина боргидридом натрия приведена в параграфе 4.5, получение и спектрофотометрирование Fe-комплекса описаны в параграфе 3.8. Методика определения с применением гидразина приведена ниже.

12 - 543

Выполнение анализа

Реактивы: NjH.HjSO,, х.ч. NaHC03, 5%-ный раствор.

Анализ можно проводить в приборе для определения карбонильных групп газометрическим боргидридным методом (см. рис. 52), помещая навеску лигнина и N2H4-H2SO4 в среднюю часть реакционного сосуда, а раствор NaHC03 — в один из боковых карманов. Однако более удобным оказался прибор, показанный на рис. 56, подобный применяемому для анализа аминогрупп [10, рис. 8.8 и 8.9].

В пробирку 1 помещают навески: 50 мг лигнина (см. примеч. 1) и 20 мг N2H4-H2S04 (см. примеч. 2). С помощью крана 4 реакционный сосуд соединяют с атмосферой и в течение 10—15 мин пропускают через него ток чистого С02, после чего кран переключают на азотометр и проверяют наличие микропузырьков: опыт можно начинать, если в азотометре за 10—15 мин пропускания СО2 не набирается никакого объема газа, в противном случаеочистку системы от воздуха продолжают. В градуированную воронку 2 наливают 5 мл раствора NaHC03. Создавая с помощью надетой на воронку резиновой груши небольшое давление и поворачивая кран 3, вводят в реакционную пробирку 2 мл раствора бикарбоната натрия (см. примеч. 3). Кран 3 ставят в положение, показанное на рисунке, а реакционную пробирку погружают в нагретую до 90°С водяную баню. Устанавливают скорость потока COj 1 пузырек в секунду. Через каждые 10 мин делают отсчет объема азота в азотометре. Параллельно проводят холостой опыт без навески лигнина.

Строят кривую зависимости объема выделенного азота от времени (рис. 57). Как видно из рисунка, после быстрой фазы выделения азота эта зависимость переходит в линейную, что является следствием медленного разложения гидразина (кривая 2). Поэтом

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баскетбольные кроссовки иферно кари
электродиван для кинозала
курсы обучения ландшафтному дизайну москва
стол на кухню белый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)