химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

ениями на кривых / и 2 рис. 55).

4.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЙКиННЫХ КАРЕШШЫХ ГРУПП

В настоящее время является общеМризвантш ото в пчгнипах имеются о-хинонные структуры. На их образование вследствие деметилирования и окисления уже указывалось в начале данной главы. Хиноны, особенно о-хиноны, весьма реакционноспособны,

174

t. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

«.«. ОПРЕДЕЛЕНИЕ «ИКОННЫХ ГРУПП

175

однако в компактной малоподвижной макромолекуле лигнина хи-нонные структуры труднее подвергаются полимеризационнкм и прочим превращениям. Надежных методов прямого определения о-хинонных структур в конденсированных полимерах, каким является лигнин, до сих пор не существует.

Для выявления хинонных структур М. И. Чудаков и А. П. Сач-сонова [135] использовали метод ИК-спектроскопии и предложенный Л. А. Щукиной и М. М. Шемякиным [147] метод определения окислительных свойств хинонов, согласно которому хиношше СО-группы восстанавливаются йодистым калием в ледяной АсОН в токе азота. Выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата. В биолигнине ели было найдено 2,85% кислорода, способного окислять йодид-ион. Нужно, однако, иметь в виду, что кроме хинонных групп окислительными свойствами могут обладать перекиси и феноксилыше радикалы, наличие которых возможно в препаратах лигнина, особенно окисленных. Авторы [135] все же делают вывод, что реакция с йодидом характеризует именно хинонные СО-группы. В доказательство приводится ряд соображений. Во-первых, на ИК-спектрах восстановленного гидросульфитом натрия (который является селективным восстановителем хинонных групп) биолигнина исчезли полосы поглощения при 1648 и 1668 см-1, относящиеся к о-хинонным группам. Во-вторых, восстановленный лигнин полностью утратил окислительные свойства. В-третьих, авторы отмечают, что феноксильные радикалы не могут быть ответственны за окислительные свойства, так как спектры ЭПР после восстановления не изменились и содержание неспаренных электронов осталось на исходном уровне.

Однако, как показали исследования, проведенные в лаборатории химии лигнина Института химии древесины [65], йодомет-рический метод следует применять с большой осторожностью. Одним из его недостатков является трудность оттитрования йода в реакционной смеси из-за темной окраски анализируемых растворов (суспензий) и склонности йода прочно адсорбироваться на твердых частицах лигнина. Эти трудности были преодолены применением кулонометрического титрования вместо визуального [5, с. 60; 65]. Тем не менее результаты определения хинонных групп йодометрическим методом оказались завышенными (табл. 17); очевидно, в лигнинах присутствуют и другие группировки, восстанавливающиеся йодистоводородной кислотой.

С. Б. Пальмовой и Б. Д. Богомоловым [103] разработана методика определения хинонных СО-групп, основанная на селективном восстановлении их гидросульфитом натрия и определении уменьшения общего содержания СО-групп. Достоверность результатов

. Таблица 17

СО-группы, определенные оксимирооа-нпем, %

Сравнение двух методов определения хинонных групп в различных препаратах лигнина

Хинонные СО-группы, определенные

ГТрепара

21,16 22,65

15,47

5,59; 5,54 1.15; 1,27

1,55; 1,48

2.93; 3,14 2,27; 2,64

1,15; 1,31

0,26* 0,28; 0,39

0,16; 0,17

2,00; 1,92 3.72; 3,29 6,73; 6,63

1,10

1,11; 0,91 1,66

0.71; 0,72 0.96; 0,94

1.67; 1,64 0,93, 0,63

йодометрическим

методом, %

Березовый лигнин Бьёркмана (ЛББ)

Березовый лигнин Вильштеттера (ЛВБ)

Окисленные лигнины П,5С 5,28; 5,34

Еловый лигнин Вильштеттера (ЛБЕ)

7,12; 7,22

10,19

6,19

Перйодатный еловый лигнин

Окисленный перйода-том ЛБЕ

Окисленный перйода-том щелочной лигнин

7,30; 7,00 4,50; 4,60

2,28 2.43

Тот же препарат после обработки 5%-ным NaOH при 1ССГС

Окисленный солью Фреми ЛББ

11,52 13,18

5,59; 5,70 7,35; 7,37

9,87; 9,67 5.15; 5,09

1,05; 1,06 1,99; 1,54

4,01; 3,90 2,03; 1,75

Окисленный солью Фреми ЛВЕ

Нитролигнины из березовой древесины

Щелочной нитролиг нин от азотнокислой варки

14,09 16,32

Нитролигнин, экстрагированный из нитрованной древесины раствором NaHC03

Нитрованный 2,5%-ной HNOj ЛВБ

Тот же препарат после обработки 5%-ным NaOH при 100°С

спектрофо^™°е%[р^ последующего

лено содержание 'хинонныхгруТо?21% ЛИГШНе БьеР™а^ оиреде-

зависит от полноты восстановления хинонных групп и от точности определения общего содержания СО-групп до и после восстановления. Согласно этой методике, восстановленный лигнин выделяется из щелочного раствора подкислением соляной кислотой. Как известно, Na2Sj04 при подкислении выделяет элементарную серу, на что авторы не обращали внимания; это ставит под сомнение правильность результатов последующего определения СО-групп.

Г. С. Чиркин и Д. В. Тищенко [133] для определения о-хинон-ных групп рекомендовали использовать реакцию образования производных феназина:

""О

2Н20

О H2N H2N

При этом раствор лигнина в течение 5 ч нагревают с о-фени-лендиамином в уксусной кислоте или в диоксане с обратным холодильником на водяно

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
места для хранения вещей в москве
Кликни на объявление, получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - телевизоры Mystery - всегда быстро, выгодно и удобно.
курсы дизайнеров интерьеров северо запад москвы
курсы кадровика в сургуте

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)