химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

истика которых дана в табл. 16, а Де-кривьге изображены на рис. 54.

На рис. 55 приведены кривые боргидридного восстановления лигнина Бьёркмана. Использовав значения Дем модельных соединений и лигнина при 310, 342, 356 и 400 нм, Адлер и Мартон рассчитали содержание карбонильных групп четырех типов в лигнине Бьёркмана (в единицах СО/ОСНз).

Тип I:

= 0,0016,

Я„акг = 400; Де'=50; Де'м = 32 000. 50

(СО/ОСНз),

32 000

Типы XV и XIV:

Ама„с = 342; Де" = 720; Де"„,= 19 800; Дг"'„=2020. Яманс = 310; Де"' = 750; Де"м=10 500; Де'"м = 9400. 19 800 (СО/ОСН3) х v + 2020 (СО/ОСНз) xi v = 720; 10 500(CO/OCHa)xv + 9400(CO/OCH3)xiv = 750; (СО/ОСНз)хv = 0,031; (CO/OCH3)Xiv = 0,046.

Тип XII:

1,005.

taianc = 356; Ае""=110 (разность между соответствующими значениями на кривых 1 к 2 рис. 55); Де""„ = 24 600.

(СО/ОСН3)Х11= =0

170

1. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.3. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ И ДИФФЕРЕНЦИРОВАНИЕ СО-ГРУПП

171

Таблица 16

Характеристика Де-кривых боргидрндного восстановления модельных соединений [1551

Максимум на Де кривой

Модельное соединение (структурные формулы см. на с. 167)

39 000 19 800

418

342

20 мин 0,5 мин

24 600 9 400

ЗБ6 310

70 ч 2 мин

70 ч 100 мин

л моль'см 1

300

зоо

900-

Для подтверждения данных дифференциальной спектроскопии ?ооргидридного восстановления Адлер и Мартон [157, 224] рассчитывали содержание а-СО-групп по Де-кривым, полученным при каталитическом гидрировании лигнина и модельных соединений. Результаты совпали. Уместно напомнить, что кроме карбонильных групп методом каталитического гидрирования было определено также содержание двойных связей в лигнине Бьёркмана (0,06— 0,08 на одну ОСН3-группу).

Содержание несопряженных р-СО-групп определялось по разности между общим содержанием СО-групп и содержанием а-ке-тонных и кониферилальдегидных групп .

Применять для определения СО-групп спектрофотометричес-кий метод (как и для фенольных групп) нужно весьма осмотрительно. Результат анализа будет верен только тогда, когда исполь-

172

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХИНОИИЫХ ГРУПП

173

зуемые модельные соединения (т. е. соответственно значения Дем) будут действительно моделировать карбонилсодержащие структурные типы в исследуемом препарате лигнина.

Енолизирующиеся ^-карбонильные группы. Б. Д. Богомолов и С. Б. Пальмова [31] предложили метод прямого определения р-карбонильных групп, основанный на способности последних ено-лизироваться и метилироваться в диоксане диазометаном.

Выполнение анализа

Реактивы: NaOH, 0,03 н.

NaBH,, 0,05 М раствор в 0,03 н. NaOH.

Монометилгликоль.

Этанол.

Растворяют лигнин (100 мг/л) в смеси монометилгликоль—этанол (4:6). Для спектрофотометрирования готовят следующие растворы:

A. 2 мл раствора лигнина+1 мл раствора NaBH„;

Б. 2 мл раствора лигнина+1 мл 0,03 н. NaOH;

B. 2 мл смеси монометилгликоль—этанол (4:6)4-1 мл раст-

вора NaBH4;

Г. 2 мл смеси монометилгликоль—этанол 4-1 мл 0,03 н. NaOH.

Готовят две порции каждого раствора: одну перед измерением оптической плотности выдерживают при комнатной температуре в течение 100 мин, вторую — 72 ч (см. табл. 16 и рис. 53—55).

Спектр исходного лигнина получают, измеряя поглощение при 300—400 нм раствора Б относительно Г, спектр восстановленного лигнина — измеряя поглощение раствора А относительно В. Вычитая спектр А—В из спектра Б—Г, определяют дифференциальный спектр (см. рис. 55). Измерения проводят в кюветах толщиной 1 см.

Дифференциальную кривую можно получить, непосредственно измеряя поглощение раствора Б относительно А. При необходимости установить значения Дем для модельных соединений в качестве исходных используют растворы концентрации 0,1 — 0,4 ммоль/л индивидуальных соединений в этаноле, из которых смеси для спектрофотометрирования готовят, как указано выше.

Расчет содержания СО-групп, %: Dt

^=~^~[> л-г-1-см-' (л-моль-'-см-1 для модельных соединении);

Де1 =

В случае непосредственного снятия дифференциального спектра: Д.-

с-1

где D,. — оптическая плотность при длине волны Я;

с — концентрация раствора лигнина в кювете, мг/мл; / — толщина кюветы (1 см);

е1 — коэффициент экстинкции лигнина, л-г~'-см-'; Ем1 — то же для модельных веществ, л? моль-1-см-1; Де1 — дифференциальный коэффициент экстинкции лигнина, л • г-' ? см"1;

Дем1 — то же для модельных веществ, л• моль-1-см-1; [СО] — содержание карбонильных групп в лигнине, %; 28 — моль СО-группы.

Если для расчета содержания СО-групп типов I, XV, XII и XIV использовать дифференциальные коэффициенты экстинкции Де>,<00=3200, Демж= 19800, Дем356 = 24 600 и Де.,,31° = 9400, то для указанных в методике концентраций:

D D-3

е= ~Y7f = 7j27f = 15?| л-г-1-см-1 (Де=15АО);

Д „430 ОЯЛП

Содержание СО-групп остальных типов находят нз следующих уравнений:

f 19800[COxv] 4-2020[COXJV] =2800Да342 I 10 500[COxv] 4-9400[COxiv] = 2800Де310

[СОхл']--=0,160Дб345-0,С35ДЕ310;

[СОх1УЬ=0,337Де310-0,179Де3'12;

[СОхп]= - 2460р =0,114Ае°» (Де356 есть разность между знач

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подоконник с 20*10, simple brown
лучшая шумоизоляция автомобиля
анна каренина театр оперетты москва официальный сайт афиша
кресло-качалка складное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)