химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

торого вместе с верхней ее частью примерно на 5 мл меньше ожидаемого объема водорода в рабочем опыте. Нижняя, прямая часть бюретки может быть узкой, с ценой деления 0,01—0,02 мл, что значительно повышает точность отсчета.

166

Л. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.1. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ И ДИФФЕРЕНЦИРОВАНИЕ СО-ГРУПП

Бюретки рекомендуется заполнять дибутилфталатом, давление

паров которого при комнатной температуре ничтожно, поэтому

объем газа можно не корректировать. В случае же применения

воды поправка, учитывающая упругость водяных паров, обяза-

тельна. 1

Расчет содержания СО-групп, %:

А

Д1/0-28,011 .„„ 125AV0

[L.UJ -

? 100 =

•(V2-Vi),

,4-22,414

AVo

в

273,2 (й-и) 760(273,2 + 1)

где

приведенный к нормальным условиям объем водорода (мл), израсходованного на восстановление СО-групп;

объем водорода (мл), выделившегося в рабочем опыте (отсчет на бюретке);

t

28,011 22,414

объем водорода (мл), выделившегося в холостом опыте (отсчет на бюретке); барометрическое давление, мм рт. ст.; давление паров воды (мм рт. ст.) при температуре t, если газ собирается над водой (если над дибутилфталатом, то ш = 0); температура окружающей среды, "С; масса 1 ммоль СО-группы, мг;

объем 1 ммоль водорода при нормальных условиях, мл;

навеска лигнина, мг.

А —

[155]: во-первых, характерные для кониферилальдегидных структур А (см. начало данной главы) и кетонных СО-групп в а-поло жении (структуры Б) — при 1690—1660 см-1; во-вторых, связанные с колебаниями несопряженных СО-групп в р-положении к ядру (структуры В) — при 1725—1710 см-1.

CH2R' I

НС

CH2R'

I

C=0

I

CH,

снасн I

CH2

I

c=o

Мартон с соавт. [225] пытались количественно определить разные типы СО-групп в лигнине Бьёркмана методом добавок (см. также с. 162). Они снимали спектры исходного и восстановленного лигнина Бьёркмана и смесей восстановленного лигнина с модельными соединениями XII—XVIII, взятыми в различных количествах. Было установлено, что спектр, аналогичный спектру исходного лигнина, можно получить при общем содержании карбонильных групп 0,21 СО/ОСНз и следующем составе смеси: восстановленный лигнин +0,033 XV + 0,05 XVI + 0,01 XII + 0,01 XIII + + 0,05 XVII+ 0,06 XVIII.

c=o

6

HC=0 I

OCH,

CH

^n2

'-^ф^-сснз

CH

II

0CH3 XVI

CH

CCHj

CCHj

CR

XIIR = R'=H XIIIRzCHj; R.'=H X1VR=CH3; R'=CH

XVII R = 0CH3;R'=H XVIII R = H; R'=CH

CCH(CH3)2 XV

4.3. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД И ДИФФЕРЕНЦИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП

Дифференцированное определение карбонильных групп, принадлежащих к различным структурным типам, имеет большое значение как для исследования структуры лигнинов, так и для изучения реакционной способности функциональных групп. Большой вклад в разработку методов количественного дифференцирования карбонильных групп внесли шведские ученые [155, 157, 225].

ИК-спектроскопия. В ИК-спектрах лигнина Бьёркмана полосы поглощения карбонильных групп располагаются в двух областях

Колбоэ и Эллефсен [214] предположили, что площадь под полосой карбонильного поглощения пропорциональна количеству СО-групп. Сравнивая поглощение ацетованилона и лигнина Бьёркмана, они нашли, что содержание СО-групп в последнем равно 0,23 на одну ОСН3-группу.

Колориметрическое определение. Для количественного определения кониферилальдегидных структур А была использована их способность давать цветные реакции с фенолами и ароматическими аминами. Адлер и Мартон [155] провели колориметрическое сравнение окрашивания лигнина Бьёркмана и кониферилового альдегида /t-аминобензойной кислотой (Амаке в 60%-ной АсОН = = 445 нм) и доказали присутствие одной СО-группы кониферил-альдегидного типа на 35 ФПЕ лигнина.

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

А.З. СПЕИ1Ю»ОТОИЕТРИЯ И ДИФФЕРЕНЦИРОВАНИЕ СО-ГРУПП

Дифференциальная УФ-спектроскопия. Адлер и Мартон [155] модифицировали Де-метод Аулин-Эрдтман для определения а-кар-бонильных групп, использовав работу Смита [254], в которой показано, что n-оксиарилальдегиды и кетоны, а также кониферило-вый альдегид восстанавливаются боргидридом натрия в 0,01 и. NaOH медленно, тогда как реакция восстановления карбонильных групп в этерифицированных фенолах протекает с большой скоростью. На большом числе модельных соединений было показано, что восстановление конъюгированных а-СО-груггп всегда приводит к уменьшению и исчезновению максимумов поглощения в длинноволновой области УФ-спектра (>300 нм). Значение дифференциального молярного коэффициента экстинкции определяется содержанием СО-групп в исследуемом веществе.

На рис. 53 в качестве примера приведены кривые поглощения кетона XIV и спирта XIX и соответствующая дифференциальная кривая (см. также рис. 44).

Я;С0Н

I

нс-о

I

неон оси.

Н2С0Н I

НС

I

с=о

осн.

OCHj ?

осн,

XIX

осн3

OCHj XIV

Исходя из возможных типов конъюгированных СО-групп г* лигнине (см. структуры А и Б на с. 151) в качестве моделей для получения стандартных значений Дем, используемых при расчетах, были выбраны четыре соединения, спектральная характер

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
верховный суд злоупотребление правом работодатель
дачный поселок лесное озеро по ярославке
магазин авиапарк в москве кухни
тк столица

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)