химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

[200] получили более высокое содержание СО/ОСНз, чем при оксимировании: соответственно 0,41 — 0,44 и 0,20. Такое расхождение, по мнению авторов, обусловлено неполнотой реакции оксимирования и наличием в лигнине полу-ацетальных групп, не вступающих в реакцию с гидроксиламином, но восстанавливаемых боргидридом.

Однако Мартон с соавт. [225] доказали отсутствие в лигнине Бьёркмана полуацетальных групп и установили, что в реакцию с гидроксиламином при увеличении длительности взаимодействия включаются практически все карбонильные группы лигнина. Используя ИК-спектроскопию смесей лигнина Бьёркмана, восстановленного боргидридом, и модельных соединений типа А, Б и В (с. 151), приготовленных с таким расчетом, чтобы содержание СО-групп составляло 0,21 и 0,41 СО/ОСН3, они показали, что поглощение исходного лигнина в области 1725—1710 см-1 соответствует поглощению смесей с содержанием 0,21 СО/ОСНз. Авторы считают, что завышение количества карбонильных групп, определяемых боргидридом, является результатом окислительных процессов, протекающих в атмосфере воздуха и усиливающихся при энергичном перемешивании реакционной смеси. Для лигнина Бьёркмана эти процессы катализируются следовыми количествами присутствующих в нем тяжелых металлов (из материала вибромельницы). Если восстановление ведется в атмосфере тщательно очищенного азота, то результат анализа (0,20—0,24 СО/ОСНз) совпадает с полученным по методу оксимирования.

Р. 3. Пен и Г. Д. Понуров [106] заметили, что при восстановлении в этаноле объем газа непрерывно увеличивается из-за летучести растворителя, причем при перемешивании значительно быстрее, особенно в течение первых 2—3 ч. С прекращением перемешивания объем газа уменьшается, но все же и после установления равновесия остается больше исходного. Это обстоятельство, однако, не приводит к ошибке, если все операции (в том числе и в холостом опыте) выполняются в совершенно тождественных условиях. Содержание СО-групп в еловом лигнине Бьёркмана, определенное по усовершенствованной авторами методике, оказалось равным 0,23 СО/ОСНз.

Для предотвращения ошибок, связанных с применением лету-чегсрастворителя; рекомендуется [106]: а) измерять объем газа только после установления равновесия между жидкой и газовой фазами; б) все операции проводить при одной и той же температуре среды при тщательном соблюдении установленной их продолжительности.

Выполнение анализа

Описанные в литературе методики [106, 225, 243] по существу являются модификациями метода, первоначально предложенного Гирером и Сёдербергом [200]. Варьируются только концентрация применяемых реактивов, масштаб анализа и аппаратуры и продолжительность определения. Поэтому целесообразно, не давая подробные прописи отдельных вариантов метода, систематизировать условия проведения анализа в сводной таблице (табл. 15) и унифицировать аппаратуру. Это поможет выбрать наиболее приемлемый в тех или иных условиях вариант анализа, а также внести необходимые изменения в методику.

Аппаратура для количественного восстановления показана на рис. 52. Навеску лигнина, растворитель и буфер (Н3В03) помещают в среднюю часть В реакционного сосуда /. В боковой карман А пипеткой отмеряют точный объем раствора NaBH4 в 0,1 н. NaOH, в боковой карман С заливают разбавленную HsS04. Воздух из аппарата вытесняют азотом или водородом. Два трехходовых крана позволяют проводить эту операцию как посредством пропускания газа через аппарат (кран 26 соединен с атмосферой), так и попеременным эвакуированием и впусканием газа. После этого краны 26 и 2а закрывают и, наклоняя реакционный сосуд, переливают раствор NaBH4 из бокового кармана А в среднюю часть В. Реакционную смесь выдерживают в продолжение определенного времени в покое или перемешивают магнитной мешалкой 3. Избыток NaBH4 разлагают, приливая из бокового кармана С и-

1

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

*J- ГАЗОМЕТРИЧЕСКИЙ БОРГИДРИДНЫЙ МЕТОД

* Пересчитана на лигнин с содержанием СО-групп не более 4%, тан к-?к для веществ с содержанием СО-групи не более 20% авторы рекомендуют брать навески 9—10 мг.

** После прибавления кислоты выдерживают в течение 30 мин при 1S°C. *** После прибавления кислоты в течение 10 мин перемешивают, потом оставляют на 2 ч в покое.

Рас. 52. Прибор для определения карбонильных групп бор-гидридным методом: / — реакционный сосуд; 2 — трехходовые краны; 3 — магнитная мешалка; 4 — газовые бюретки.

разбавленную HsS04. С помощью крана 26 соединяют реакционный сосуд с газовой бюреткой и измеряют объем выделяющегося водорода. Аналогично, только без навески лигнина, проводят холостое определение.

Объем газовой бюретки выбирается в соответствии с количеством NaBH4, взятого для анализа. Как видно из табл. 15, при работе по первой методике необходима бюретка объемом 100 мл, по второй — 50, по третьей — 20. Вместо обычных бюреток на 100 и 50 мл, имеющих деления шкалы 0,1—0,2 мл, лучше пользоваться бюретками специальной конструкции [243] (см. рис. 52, 46). Средняя часть такой бюретки представляет собой шар, объем ко

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNSneva.ru предлагает телевизор Samsung - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
hypervenom phelon ic 599811-484 детская купить
журнальные столики купить недорого распродажа
чайник фисслер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)