химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

0,01 н.

160

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.2. ГАЗОМЕТРИЧЕСКИЙ БОРГИДРИДНЫЙ МЕТОД

161

В титровальную ячейку помещают около 200 мг лигнина и растворяют его в 20 мл этанола. Для улучшения растворимости рекомендуется добавлять немного воды. Установив в растворе рН 4,0, титровальную ячейку термостатируют при 25°С. Затем к раствору прибавляют 138 мг (2 ммоль) NH2OHHCl, предварительно растворенного в 40 тмл 80%-ного этанола. Через раствор пропускают насыщенный парами этанола азот, поддерживая температуру 25°С, включают магнитную мешалку и выделяющуюся по мере оксимирования НС1 оттитровывают 0,01 н. NaOH с помощью потенцио: метрического автотитратора (см. примеч.), который отрегулирован на постоянный рН 4,0.

Если титратор не снабжен самописцем, то для построения кинетической кривой (см. рис. 49) через определенные промежутки •времени записывают значения израсходованного объема 0,01 н. NaOH. Продолжительность оксимирования—титрования зависит от ^характера кривой: если рН перестает изменяться, т. е. объем прибавленной щелочи достигает максимального постоянного значения, то опыт прекращают и при расчетах пользуются этим значением. Если через 25—30 ч реакционная смесь все еще титруется, то при расчетах используют значение объема, полученное экстраполяцией, как показано на рис. 49.

Расчет содержания СО-групп, %:

[СО].1Щ801.1001

тде а — объем 0,01 н. NaOH, израсходованный на титрование, мл;

f — фактор к титру 0,01 н. NaOH; (0,2801 — масса СО-групп, эквивалентная 1 мл 0,01 н. NaOH, мг; А — навеска лигнина, мг.

Примечание- За неимением автоматического прибора можно пользоваться обычным рН-метром, регулируя прибавление 0,01 н. NaOH вручную так, ?чтобы в растворе сохранялось постоянное значение рН 4,0±0,1.

Метод Б [30] Реактивы:

ДМСО, без кислых примесей (см. с. 94). NHiOH-HCl, х.ч.

Триэтаноламин (ТЭА). Продажный препарат очищают вакуум-перегонкой.

Оксимирующий раствор представляет собой 0,2 н. раствор по NH2OHHCl я 0,09 н. раствор по ТЭА в водном спирте 1,2 г ТЭА растворяют в 96%-ном спирте в мерной колбе на 50 мл. В другой такой же мерной колбе в 5 мл воды растворяют 0,7 г NHjOHHCl. Из первой колбы отбирают пипеткой 25 мл раствора ТЭА, переносят его во вторую колбу и спиртом доводят объем до метки.

НС1, 0,1 н.

Около 80 мг лигнина помещают в пробирку, растворяют в 2 мл ДМСО и прибавляют 5 мл оксимирующей смеси. Воздух из пробирки вытесняют азотом или аргоном. Закрытую пробирку (пробка закрепляется пружинкой) нагревают в течение 2 ч при 80±2°С. Охлажденный раствор количественно с помощью минимального объема диет, воды переносят в титровальный стакан и оттитровывают избыток ТЭА потенциометрически 0,1 и. НС1 до рН 3,3. Параллельно ставят холостую пробу.

Расчет содержании СО-групп, %:

[со] = ^Нв. юо,

где а, а0 — объемы 0,1 н. НС1, израсходованные на титрование в рабочем и холостом опытах соответственно, мл; / — фактор к титру 0,1 н. НС1; 2,801 — масса СО-групп, эквивалентная 1 мл 0,1 и. НС1, мг;

А — навеска лигнина, мг. О специфике анализа сильноокисленных препаратов и способе расчета при этом см. с 157.

4.2. ГАЗОМЕТРИЧЕСКИЙ БОРГИДРИДНЫЙ МЕТОД

XHOHtNoBOi

В результате открытия боргидрида натрия (в 1943 г.) был получен исключительно эффективный восстановитель карбонильных соединений. В гидроксилсодержащих растворителях при комнатной температуре он быстро и селективно восстанавливает альдегиды и кетоны, оставаясь инертным по отношению к двойным связям, эпоксидным, сложноэфирным, карбоксильным, лактонным, нитрильным и нитрогруппам [128]. Восстановление протекает по схеме

R. Г /R,\ I ,2H,0 , Rl-

При соблюдении ряда условий реакция может быть использована для количественного определения карбонильных групп, В таком случае после взаимодействия анализируемого вещества с NaBH4 измеряют объем водорода, выделившегося при подкисле-нии реакционной смеси:

NaBH4+2H2O^NaB02 + 4H2t

11 — 543

4. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.2. ГАЗОМЕТРИЧЕСКИЙ БОРГИДРИДНЫЙ МЕТОД

163

Разность объемов выделившегося водорода в холостом и рабочем опытах (при условии использования одинакового количества NaBH4) характеризует содержание карбонильных групп в анализируемом веществе: 1 моль Н2 соответствует 1 молю СО-груплы.

Линдберг и Теандер [219; 1, с. 77] разработали газометрнче-ский боргидридный метод для определения карбонильных групп в углеводах, а Гирер и Сёдерберг [200] впервые применили его, соответствующим образом модифицировав, для анализа лигнина. Реакцию лигнина Бьёркмана и модельных соединений с боргидридом натрия они проводили в спиртово-щелочном растворе при комнатной температуре в течение 5 ч. При этом полностью восстанавливались карбонильные группы всех модельных соединений, даже чрезвычайно трудно оксимирующиеся (кетол XIV, см. табл. 14). Исключение составляют лишь а-карбонильные соединения со свободной фенольной ОН-группой в л-положении, для восстановления которых требуется более длительное время.

При определении СО-групп в лигнине Бьёркмана боргидридным методом Гирер и Сёдерберг

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличнй стенд купить в волгограде
установка переднего парктроника
курсы визажистов в москве
курсы наращивания ногтей в москве на теплом стане

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)