химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

язь и блокированными хелатными связями. Впервые метод был использован для анализа лигнина М. М. Чемерисом и Л. А. Першиной [132]. Содержание ОН-групп рассчитывалось по содержанию кремния в продукте реакции. Такой вариант анализа, требующий препаративного выделения силили-рованного продукта реакции и определения в нем кремния, является довольно длительным и трудоемким. В лаборатории химии лигнина Института химии древесины разработана методика [104], позволяющая исключить операции выделения и анализа продукта силилирования, значительно сократить продолжительность анализа (от 24 ч до 2—3 ч) и уменьшить количество анализируемого вещества (с 0,5 г до 0,1 г). Методика основана на количественном поглощении и титровании выделяющегося эквивалентного содержанию гидроксильных групп количества аммиака. Однако применение этой методики осложняется тем, что в холостом опыте не удается достигнуть постоянной величины расхода титранта: выделение титруемого кислотой летучего продукта непрерывно продолжается во времени, что требует проведения непрерывного титрования по ходу опыта. Очевидно, метод может быть усовершенствован использованием ВЧК-техники для измерения количества выделяющегося аммиака (см. главу 6).

Тритилирование. На модельных опытах было показано [132], что трифенилхлорметан в толуоле избирательно реагирует с первичными гидроксильными группами:

R~CH2OH + CIC (С6Н5)а—R-CH2OC (C6HS)3 + HC1

При анализе пяти препаратов лигнина были получены результаты, хорошо согласующиеся с полученными методом фталирова-ния. Анализ можно проводить в аппарате для определения метоксильных групп (см. рис. 2—5). Содержание ОН-групп в анализируемом образце рассчитывается по количеству выделенного НС1.

Пиролитическая газовая хроматография. Оригинальную методику определения фенольных гидроксильных групп в лигнинах и лигнинсодержащих препаратах предложили Уайтинг и Горинг [263]. Они исходили из предположения, что выходы гваякола и фенола из лигнина при пиролизе (650°С) пропорциональны содержанию гваяцильных и я-оксибенэильных единиц со свободными и этерифицированными фенольными группами. Для расчетов по данному методу необходим ряд эмпирических коэффициентов, которые были получены путем анализа препаратов с известным содержанием фенольных групп, причем принималось довольно много допущений (что признают и сами авторы). Выходы гваякола и фенола определялись газохроматографически. Метод был создан с целью анализа микроколичеств нерастворимых лигнинов, содержащихся во вторичной стенке и срединной пластинке древесных клеток.

Однако следует отметить, что при анализе данным методом некоторых препаратов лигнина были получены сильно заниженные результаты. Например, в лигнине Фрейденберга было определено 0,11 ОНфен/ФПЕ, тогда как все остальные методы дают значения порядка 0,2.

В заключение этой главы дается сводная корреляционная диаграмма, в которой совокупно рассматриваются области применения и избирательность отдельных методик определения гидроксильных групп различных типов. Следует еще раз подчеркнуть, что границы дифференциации разных типов ОН-групп не всегда являются абсолютными и зависят от ряда свойств анализируемых

ISO

J. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

КОРРЕЛЯЦИОННАЯ ДИАГРАММА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ЛИГНИНА РАЗНЫМИ МЕТОДАМИ

0Н„,Р1

OHj.,p

с пс ;лепу wiu« м »*чимоя*» ю м

Ддегилирован Метод Цврввитимов!

Хемселрбциоиный метая

Кислотно-осиовнов титрование

Спектре-конический Де-мвтоа

Г! эрйадвтный метоп

Колориметрический * и спвктрофотамстрич

Метод Двмарбокснлирвва

препаратов, о чем уже говорилось при обсуждении отдельных методик. Однако приведенная диаграмма будет полезной для стратегии выбора методов анализа гидроксильных и карбоксильных функций препаратов лигнина.

НСО I

СН

II

СН

I

-с-

I

-с-I

-с-

— С-

I

-с-I

оо

Содержание карбонильных групп в лигнине значительно меньше, чем других кислородсодержащих функциональных групп. В природном лигнине и в малоизмененных препаратах лигнина возможно присутствие карбонильных групп четырех типов:

I

-с-I

сен.

ссн.

с=о I

о

I

OR

-с-

а

OR OR

R=H;C

В сильноизмененных и модифицированных лигнинах, особенно в окисленных, могут присутствовать и другие типы карбонильных групп. Например, в случае обрыва боковой пропановой цепи альдегидная группа может оказаться в а- или р-положении. В результате деметилирования и окисления возможно образование о-хинон-ных групп:

он — "

он

152

Л. КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

4.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ

Таблица 13

Содержание карбонильных групп в препаратах лигнина, определенное разными методами

Метод анализа

4.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ

При определении карбонильных групп по методу оксимирования лигнин обрабатывают раствором гидрохлорида гидроксил-амина:

3,30 С тиобензгидразидом [166]

6,31—6,77 Газометрический с NaBH4 [200]

3,08 То же [225]

3,08 По приросту количества ОН-групп

после восстановления NaBH4 [225}

3,07 Оксимирование в кислой среде [20

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерная техника в аренду
Компания Ренессанс люк чердачный с лестницей - цена ниже, качество выше!
стул самба купить
аренда склада под вещи москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)