химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

д основан на известном свойстве многих карбоновых кислот декарбоксилиро-ваться при нагревании в различных средах:

R—COOH^-R—Н + С02

Сравнительно легко декарбоксилируются кислоты, которые содержат электрофильные группы, в результате чего ослабляется связь между СООН-группой и С-атомом радикала. Например, способность к декарбоксилированию оксибензойных кислот обусловливается как числом ОН-групп, так и взаимным расположением СООН- и ОН-групп. Относительно стабильной является СООН-группа в л-положении, наименее стабильной ?— в о-положении к гидроксилу.

Метод декарбоксилирования проверен [149] на модельных соединениях, в основном имеющих такие структуры, наличие которых можно предполагать в препаратах лигнина различной степени окисления. В качестве среды декарбоксилирования были использованы фосфорная и соляная кислоты разных концентраций (для варьирования температуры реакции), а также 20 М ZnCl2 и тетралин.

Для количественного определения выделяющегося С02 использовали титрованный раствор Ва(ОН)2. Изучение реакции декарбоксилирования и титрование Ва(ОН)2 проводили с помощью ВЧК-установки (рис. 47).

Возможность дифференцированного определения карбоксильных групп была исследована и в отношении смесей кислот. Установлено, что, используя реакцию декарбоксилирования, в смесях можно раздельно определять близкие по структуре кислоты: например, в среде H3POi (<1=1,72) полностью декарбоксилируется лротокатеховая кислота, а бензойная кислота не подвергается изменениям. В среде НС1 (d= 1,093) полностью декарбоксилируется 2,4-диоксибензойная кислота и не изменяется и-оксибензойная кислота.

Хорошие результаты дало использование метода при исследовании частично окисленных препаратов лигнина, в которых наряду JO - SM

146

Э. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СООН-ГРУПП ДЕКАРБОКСНЛИРОБАНИЕМ

147

и Ml

с СООН группами много других кислородсодержащих групп [150]. Так, анализ хлорированных и нитрованных препаратов лигнина показал, что часть общего содержания СООН-групп декарбоксили-руется в фосфорной кислоте (у хлорированных лигнинов — 88%, у нитролигнинов — до 93%), а часть даже в соляной кислоте.

Выполнение анализа

Реактивы:

НаРО,, d=l,72 и d=l,50. HCI, d= 1,093. ZnCb, 20 M. Ba(OH)2, 0,1 н. HCI, 0,1 н.

Реакцию декарбоксилирования проводят в приборе, показанном на рис. 48. В прибор входят реакционная колба /, воронка для декарбоксилирующего агента 2, обратный холодильник 3, промывные сосуды 4 и 5 с конц. H2SO4 для улавливания летучих органических веществ. Для улавливания HCI служит стеклянная трубка б7, заполненная поглотителем — ватой с цинковой пылью. Колонка 7, где происходит абсорбция С02, до половины заполнена стеклянными шариками, через которые с помощью «газового лифта» осуществляется непрерывная циркуляция раствора Ва(ОН)2. Нижняя часть колонки одновременно используется как: титровальная ячейка. Она помещена в электродные кольца 8 ВЧК-прнбора. Чтобы предотвратить попадание в колонку атмосферного СОг, к ней присоединена трубка 9 с натронной известью (или аскаритом). К верхнему концу колонки подведены микробюретки с 0,1 н. Ba(OHj;, ц 0,1 н. НС1 и бюретка с прокипяченной диет, водой.

В реакционную колбу помещают около 40 мг лигнина. Через прибор в течение 15 мин пропускают очищенный от COj. азот, после чего в абсорбционную колонку 7 наливают 5 мл 0,1 н. Ва(ОН)2 и такое количество диет, воды, чтобы уровень жидкости находился на 2 мм выше верхнего электродного кольца. В реакционную колбу из воронки 2 приливают декарбоксилирующий раствор. Реакция проводится при температуре кипения раствора. За ходом декарбоксилирования следят по показаниям микроамперметра (см. рис. 47). Окончание реакции устанавливают по прекращению изменения показаний прибора. После этого избыток Ва(ОН)2в колонке — титровальной ячейке 7 оттитровывают 0,1 н. НС1.

[COOH] =

•100,

Расчет содержания СООН-групп, %:

(apfBaiOH); — a-faci) -2,25 А

где а0 — объем налитого в колонку 0,1 н. Ва(ОН)2, мл;

а — объем 0,1 н. НС1, израсходованный на титрование избытка Ва(ОН)2, мл;

/ва<он>гЛнс1 — факторы к титрам растворов Ва(ОН)2 и НС1 соответственно;

2 25 — масса СООН-групп, эквивалентная 1 мл 0,1 н. Ва(ОН)2, мг; А — навеска лигнина, мг.

3.11. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Для определения гидроксильных групп применялись также методики, основанные на реакциях силилирования, тритилирова-ния и пиролиза. Ниже дается краткий их обзор. Рабочие прописи намеренно не приведены, так как эти методики еще недостаточно апробированы и не выявлены все мешающие определению и ограничивающие применение факторы. Тем не менее предложенные способы анализа заслуживают внимания и при их усовершенствовании могут войти в аналитическую практику химии лигнина.

Метод силилирования. Гексаметилдисилазан количественно реагирует с гидроксильными группами:

2R—OH+(CH3)3Si—NH—Si(CH3)a^-2ROSi(CH3)3 + NH3

Метод выгодно отличается тем, что реакция идет с ОН-груп-пами всех типов, в том числе пространственно-затрудненными, включенными в водородную св

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазменная панель на прокат
Фирма Ренессанс: лестница ру интернет магазин - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 297
Отличное предложение в КНС Нева: K8P43A - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)