химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

илового спирта, готовят непосредственно перед употреблением.

NaOH, 0,04 н.

Этанол, 96%-ный.

В 10-миллилитровую колбочку с пришлифованной иробкой помещают около 1 мг лигнина (см. иримеч. 1), прибавляют 2 мл этанола, 0,2 мл этанольного раствора ХМХИ и 1 мл 0,04 н. NaOH. Колбочку закрывают и оставляют в темноте на 1 ч. Если препараты нерастворимы, содержимое нужно время от времени перемешивать. Реакционную смесь, если необходимо, фильтруют через сухой стеклянный фильтр в сухую пробирку, как показано на рис. 46. Микропнпеткой переносят 2 мл фильтрата в 25-миллилит-ровую мерную колбу, в которую предварительно помещают 20 мл этанола и 1 мл 0,04 н. NaOH (см. примеч. 2), и этанолом доводят объем до метки. Раствор заливают в кюветы толщиной 1 см и измеряют оптическую плотность при 640 нм относительно раствора сравнения, приготовленного аналогично, только без навески лигнина.

[ОН] =

1,89

Расчет содержания (%) /г-оксибензилепиртовых группировок:

А '

40-17- 100-Р

D-M

А-Еа-1

= 0,0011

142

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.4. 11-ОКСИ- И rj.АЛ КОКС ИБЕНЭ ИЛ СПИРТОВЫЕ ГРУППИРОВКИ

143

Рас. 40. Отсасыван;:е малы:< колм жидкости.

I

где ем = 36000 л - мольН-см-' — молярный коэффициент экстинкции индофенола {эквивалентен л-оксибензилсппртовой единице) ;

'•Л — мольная масса ФПЕ лигнина; D — оптическая плотность исследуемого раствора; / — толщина кюветы (1 см); 40 1— коэффициент, учитывающий разбавление;

А — навеска лигнина (или содержа ние лигнина в 2 мл исходного раствора), мг.

Примечание 1. При анализе растворимых в спирте .препаратов удобнее готовить спиртовой раствор 20 мг лигнина в объеме 50 мл, из которого на анализ берут 2 мл. Выбирая величину навески, необходимо учитывать, что если концентрация лигнина а исходном растворе больше 1,5 мг/мл, то закоч Бера не соблюдается' При анализе лигноуглеводных материалов величина навески должна быть обратно пропорциональна содержанию в них лигнина.

Примечание 2. По методике Гирера щелочь на этой стадии анализа не прибавляют. Однако нами было установлено, что при исследовании лигнина, входящего в состав лигноуглеводных комплексов, из-за сильной сорбции щелочи анализируемым образцом концентрация NaOH в спиртовом растворе снижается, вследствие чего сине-зеленая окраска индофенола становится неустойчивой. Добавка 1 мл 0,04 н. NaOH на этой стадии способствует устойчивости окраски.

Б. п-Алкоксибензилспиртовые группировки [158] (только для растворимых в диоксане препаратов)

Реактивы:

2,3-Дихлор-5,6-д1щиан-1,4-бензохинон (ДДБ).

NaBH4.

NaOH, 0,02 н.

Диоксан.

11

ЭтпловыГ] эфир

Петролспньш зфнр или гскезп.

Окисление. Смешивают диоксаповые растворы 50 мг метилированного (см. с. 46) диазометаном исследуемого лигнина и 50 мг ДДБ (до общего объема около 10 мл) и оставляют реакционную смесь на 3 сут в темноте при комнатной темиературе. Затем отфильтровывают выпавший 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-гидрохинон, промывают осадок 10 мл дноксана н фильтрат при перемешивании выливают в 100 мл эфира. Осадок окисленного лигнина отфильтровывают, промывают эфиром, йотом петролейный эфиром и высушивают з вакууме при 50°С.

Снятие спектров. Примерно 12 мг (±0,01 мг) окисленного метилированного лигнина растворяют в 25 мл диоксана и разбавляют этанолом до объема 100 мл. Пипеткой отбирают 5 мл этого раствора, прибавляют 5 мл 0,02 н. NaOH и измеряют оптическую плотность при 310 нм. В качестве раствора сравнения берут смесь того же состава, только без нзвескн лигнина. К другим 5 мл раствора окисленного лигнина прибавляют 5 мл 0,1 М раствора NaBH4 в 0,02 н. NaOH и через 24 ч измеряют поглощение ири 310 нм. Раствор сравнения в этом случае готовят без навески лигнина, ио он должен содержать NaBH4. Аналогичным образом измеряют поглощение раствора метилированного исходного лигнина до и после восстановления боргидридом.

Расчет содержания /j-оксн- и /г-алкоксибензилепиртовых группировок:

Обозначения (см. также рис. 44 и. 45) Оптические плотности при 310 нм: D\ — метилированного лигнина;

D2 — восстановленного боргидридом натрия метилированного лигнина;

Л3 — окисленного ДДБ метилированного лигнина; Di — восстановленного боргидридом окисленного ДДБ метилированного лигнина; А*! — навеска метилированного лнгннна, мг; А*г — навеска окисленного метилированного лигнина, мг; М — мольная масса ФПЕ лигнина. Значения Л, и А% (мг) в формулах расчета должны отличаться от фактических навесок, так как нужно учесть увеличение молекулярной массы вследствие метилирования: . , ,. 3100- Hnig 3100-14т; '

где Ш\ и /но — содержание метоксильных групп до и после метилирования, %.

Дем

200-М

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СООН-ГРУПП ДЕКАРЕОКСИЛИРОВАНИЕМ Щ

3.10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП МЕТОДОМ ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЯ

В Институте химии древесины АН ЛатвССР разработан метод [149, 150] декарбоксилирования лигнинов, позволяющий дифференцировать СООН-группы в зависимости от их расположения относительно других функциональных групп. Мето

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кухонные ножи В форме лопатки
купить футбольный мячик
сделать табличку у входа в отель
хранение вещей услуги

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)