химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

p>Расчет числа пирокатехиновых единиц на одну ФПЕ:

(оо-д) -0.125-/И ФПЕ

(ар—а) -0,05-5-At ФПЕ 2-А

где а, Оо — объемы 0,05 н. трилона Б, израсходованные на титрование в рабочем и холостом опытах соответственно, мл;

0,05 — нормальность раствора трилона Б; М ФПЕ — моль ФПЕ анализируемого образца (см. с. 132);

2 — количество миллиэквивалентов ацетата свинца, эквивалентное 1 миллимолю ПЕ; А — навеска лигнина, мг.

Примечание. В случае анализа сильно деметилированных лигнинов навеску следует уменьшить.

или этерифицированным фенольным гидроксидом в /"-положении:

неон неон

г

он

о-с-

I

II

Как было показано (см. подраздел 3.1.3), бензилепиртовые гндроксильные группы способны метилироваться метанолом в присутствии НС1. Однако точное количественное определение их по этому методу затруднительно, так как одновременно с метилированием гидроксильных групп происходит переэтерификация бен-зильных эфирных связей в лигнине и метилирование карбоксильных групп (если они есть).

R

1

НССН

ф

он

Гирер [198] установил, что лигнин, подобно простым фенолам, в щелочном растворе реагирует с хинонмонохлоримином, образуя индофенол с характерной синей окраской. Исследовав эту реакцию на целом ряде модельных соединений, Гирер пришел к заключению, что образование красителя обусловливают я-оксибензилепир-товые единицы лигнина:

С1

I

I ?ОН"

осн3

N

-О +к-СНО + СГ.НаО

0

III

V^ccH3

он

IV

Л-1

3.9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И П-АЛКОКСИБЕНЗИЛСПНРТОВЫХ ГРУППИРОВОК

Многие реакции лигнина протекают с участием наиболее реак-ционноспособной вторичной бензилепиртовой гидроксильной группы у а-углеродного атома боковой цепи. Эта гидроксильная группа может находиться у ароматического ядра со свободным

Так как реакция протекает количественно, по выходу индофенола можно рассчитать содержание бензилепиртовых группировок или структурных единиц типа I в исследуемом образце. Чтобы определить количество образующегося индофенола, нужно измерить при 630—640 нм поглощение света исследуемым раствором и сравнить его с поглощением раствора хинонмоно- (З-метокси-4-оксианила) (IV), полученного воздействием хинонмонохлоримина на растворы модельных соединений известной концентрации. Для ряда модельных соединений с n-оксибензилспиртовой струк-

138

3.9. Л.ОКСИ- И л-АЛКОКСИБЕНЗИЛСПИРТОВЫЕ ГРУППИРОВКИ

139

турой были получены значения е.,, = 31700—36600 л • моль-1 • см-1. Вероятно, строение боковой цепи влияет на скорость реакции с хинонмонохлоримином. В ряде случаев, возможно, реакция проходила не до конца, вследствие чего концентрация индофенола в исследуемых растворах могла быть ниже максимальной. Наиболее достоверной, очевидно, является верхняя граница, т. е. максимальное значение ем = 36600 л • моль-1 • см-'.

По методике Гирера могут быть определены только те бензил-спиртовые группы, которые принадлежат ФПЕ со свободной фенольнон гидрокенльной группой (I). ФПЕ, имеющие этерифици-рованную ОНфнггрупиу, с хинонмонохлоримином не реагируют. Адлер с соавт. [158] и Ишихара [210] установили, что при обработке 2,3-днхлор-5,6-дицнгн-1,4-бензохиноном соединений, содержащих группировку вератрового спирта (моделирующего группи-

I

О

ОН VII

й

0СН3 VI

3.9. „-ОКСИ- И /г-АЛКОКСИБЕНЗИЛСПИРТОБЫЕ ГРУППИРОВКИ

141

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

ровку II в лигнине), бензилсинртовая ОН-груииа окисляется в а-карбонильную.

Появление карбонильной группы находит отражение в УФ-спектрах окисленного лигнина [155], что позволяет количественно определить содержание л-алкоксибензилспиртовых групп спектро фотометрическим методом.

сн2он I

нс-о

I

нс-сн

Сущность спектрофотометрического метода определения бен-зилспиртовых групп ясна из рис. 44, на котором показаны спектральные изменения при протекании реакции

СНгОН

I

нс-I

сен,

Окисл. ДДБ

9™.

ОСНз 7=

с=о осн3 ^ссиз

ОСНз ш

Для расчетов используют полосу при 310 нм, которой соответствует дифференциальный молярный коэффициент экстинкции 9400 л-моль-1-см-1! На рис. 45 приведены спектры окисленных и восстановленных форм метилированного диазометаном лигнина Бьёркмана.

Способ расчета содержания структурных единиц тииа I и II иллюстрирует схема на с. 140.

Применяя сиектрофотометрическнй метод определения /г-алко-ксибензилепиртовых групп, следует иметь в виду, что правильные результаты можно получить лишь для малопзмененных лигнинов, метилированные производные которых достаточно хорошо моделируются соединением IX. Если, например, исследуемые препараты содержат боковые цепи кониферилового альдегида или коричного спирта, окисляемого 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохиноном в альдегид, то дифференциальный коэффициент экстинкции меняется и расчет становится более сложным (подробнее см. в работе [158, с. 71]).

Выполнение анализа

А. п-Оксибензилспиртовые группировки [198] Реактивы:

Хинонмонохлоримнн (ХМХИ). Синтез см. в работе [264]. Очищают вакуум-сублимацией при 10 мм рт. ст. и температуре 60°С. Раствор, содержащий 1 мг ХМХИ в 1 мл эт

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, получи скидку по промокоду "Галактика" в KNS - купить dell - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
Выгодное предложение в КНС Нева на TS-453S Pro - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.
Держатель для туалетной бумаги серии Profile
билеты в театр в москве без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)