химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

ирокатехиновые структуры более реакционно-способны, чем гванцильные, н могут подвергаться дальнейшим превращениям, особенно в окислительных процессах. Следовательно, по одной лишь степени деметилирования, определенной по снижению содержания метоксильных групп, не всегда можно количественно оценить содержание пирокатехиновых группировок и их непосредственное аналитическое определение имеет важное значение.

100.

Пирокатехин и его гомологи способны к комплексообразованию с ионами Fe2+ и Fe3+ [79, 217]. Это свойство было использовано при разработке спектрофотометричеекпх методов количественного определения пирокатехиновых структурных единиц (ПЕ) в лигнинах [182. 209]. На ряде модельных соединений (пирокатехин, 1-метиловый эфир пирогаллола, 3,4-диоксибензиловый спирт и др.) было показано, что их комплексы с железом имеют максимум поглощения в области 540—590 нм со средним значением ем = = 1050 л-моль~'-см-'. Измеряя коэффициент поглощения в той же области в соответствующих спектрах комплексов лигнина, можно определить количество пирокатехиновых структурных единиц на 100 ФПЕ:

ПЕ =

1050

Такой расчет правомерен только при условии, что другие фенольиые ФПЕ лигнина не образуют поглощающие при 540— 590 нм комплексы с железом. Как показано в работе [209] на шести представительных мономерных и димерных модельных соединениях гваяцильного типа, такое поглощение имеет место,

132

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

З.Я. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИРОКАТЕХИНОВЫХ ГРУППИРОВОК

только значение г'м невелико— в среднем 2 л ? моль--'-см-1. Однако при анализе препаратов, содержащих небольшие количества пи-рокатехиновых единиц, это должно быть учтено, что достигается использованием не непосредственно величины е, а Де, которую находят из дифференциального спектра, полученного вычитанием спектра Fe-комплексов гваяцильных модельных соединений из спектра Fe-комилекса лигнина.

Заметим, что на точность спектрофотометрического метода определения пирокатехиновых группировок (как и в случае определения фенольных групп Де-методом, см. параграф 3.6) влияет ряд факторов. Поскольку эталонное значение е„=1050 может быть использовано только в размерности л-моль-'-см-1 (а не л-г-' х Хсм-1), то такую же размерность должны иметь и значения е из спектра Fe-комплекса лигнина. Для анализа относительно мало-измененных гваяциловых лигнинов, в которых мольную массу ФПЕ можно принять равной 185, результаты расчета близки к реальному содержанию пирокатехиновых единиц. Сложнее дело обстоит, когда анализируемый препарат претерпевал изменения, приводящие к уменьшению или увеличению массы ФПЕ. Так, у значительно деметилированных лигнинов масса ФПЕ снижена за счет отщепления СН2-групи, возможен также обрыв боковой цепи. Введение новых функциональных групп может усиливать комплек-сообраэующую способность препарата. Например, введение в ароматическое ядро в о-положение к фенольной группе метилольной или ацетильной группы дает производные лигнина, соответствующие Fe-комплексы которых имеют уже значительное поглощение при 560 нм: ем = 20—70 л-моль-1-см-'. Это особенно следует учитывать при анализе модифицированных лигнинов — в частности, оксиметилированных.

Из изложенного следует, что дать универсальную методику спектрофотометрического определения пирокатехиновых единиц в любых препаратах лигнина невозможно. Само собой разумеется, что снектрофотометрический метод может быть использован только для анализа растворимых препаратов лигнина, что ограничивает его применимость.

Далее приводятся методики приготовления растворов Fe-комплексов лигнина Бьёркмана [209] и сульфатного лигнина [182]. Обращает на себя внимание применение относительно высококонцентрированных растворов лигнина, что объясняется малым содержанием пирокатехиновых единиц в анализируемых препаратах (особенно в лигнине Бьёркмана). Если же, например, анализируются деметилированные препараты, то концентрация должна быть соответственно снижена или толщина кювет I должна быть подобрана так, чтобы поглощение D можно было измерять в области максимальной точности.

Предложен колориметрический метод определения пирокатехина, основанный на реакции нитрозировакия с последующей перегруппировкой нитрозопирокатехина в хиноидную форму, калиевая соль которой интенсивно окрашена [83]:

ОН (i=0 N-0H N-0K

Эта реакция была использована и методика модифицирована применительно к анализу препаратов диоксанлигнина, выделенных из хлопчатника на разных стадиях вегетации [111]. Однако в этой работе не было выяснено, как влияют на образование окраски другие функциональные группы лигнина и результаты не сопоставлялись с результатами других методов определения пирокатехиновых единиц.

Другой метод определения пирокатехина использует количественно протекающую реакцию [73]:

Согласно [73], избыток (СН3СОО)2РЬ определяется трилоно-метрическим титрованием фильтрата после контактирования анализируемого образца с известным количеством (СН3СОО)2РЬ. Г. Ф. Прокшин видоизменил этот метод и успешно применил его для анализа лигнинов

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в деревянном доме - надежно и доступно!
Межкомнатные двери Браун
ручки для дверей межкомнатных купить
ремонт холодильников метро кантемировская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)