химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

четным путем или (лучше!) предварительно восстанавливать боргидридом натрия а-СО-группы в бензилспиртовые. Таким образом, количество метанола, выделяющееся в результате окисления, соответствует содержанию фенольных структурных единиц.

На основании проведенных исследований Адлер с соавт. предложили методику определения фенольных ОН-групп в лигнине [154], согласно которой отщепленный метанол количественно окисляется перманганатом до формальдегида и последний определяется колориметрически с помощью хромотроповой кислоты. Этот метод позволяет получать хорошо воспроизводимые результаты, ио является многостадийным и довольно трудоемким. Применение ГЖХ дает возможность значительно упростить определение, и избежать потерь метанола [159, 201]. Ниже приводится описание методик как с колориметрическим, так и с газохроматографическим завершением анализа.

Выполнение анализа

Метод А [ 152, 154] Реактивы:

СНзСООН, ледяная.

NalO*, 0,14 М. 30 г NalO* растворяют в 400 мл воды и ледяной АсОН доводят объем до 1 л.

Pb(NOa),. 20%-ный раствор. NaOH, 50%-ный раствор. Н3РО,, 250 г/л. КМпО,, 40 г/л.

Раствор HjCjO. + HjSO, (40 г Н2С2О,.2Н2О-Н0 мл конц. H,SO, на I л воды).

Хромотроповая кислота, 2%-ный раствор в воде. H2SO«, конц. СН3ОН, х.ч.

Навеску лигнина (150—300 мг) растворяют или суспендируют в 25 мл ледяной АсОН и охлаждают при 4СС. Прибавляют 25 мл охлажденного до 4СС раствора Nal04. Смесь выдерживают в продолжение 3 сут при 4°С в темноте. Затем добавляют 25 мл 20%-ного раствора РЦГЧОзЬ, выпавшие йодат и перйодат свинца отфильтровывают, осадок на фильтре промывают, расходуя примерно 50 мл ледяной АсОН и 75 мл воды. Объединенные фильтрат, промывные АсОН и воды количественно переносят в колбу для перегонки и в токе азота отгоняют примерно 100 мл дистиллята, собирая его в охлаждаемый льдом приемник, в который предварительно наливают около 50 мл воды. К дистилляту прибавляют 50%-ный раствор NaOH до щелочной реакции и повторяют перегонку для окончательного удаления АсОН, из которой при дальнейшем окислении перманганатом может образоваться некоторое количество СН20. Объем дистиллята доводят водой до 300 мл, пипеткой отбирают 25 мл, прибавляют 5 мл раствора Н3РО4 и 5 мл раствора КМиО» ири температуре 25°С. Спустя 10 мин прибавляют 10 мл раствора H2C2O4 + H2SO4. Примерно через 10 мин раствор обесцвечивается. Энергично встряхивая его, удаляют выделившийся С02. 5 мл полученного раствора смешивают с 5 мл свежеприготовленного раствора хромотроповой кислоты и 25 мл конц. H2S04. Колбу неплотно закрывают и в течение 45 мин нагревают на кипящей водяной бане. После охлаждения раствора измеряют его оптическую плотность при 570 нм. Эталонный раствор приготавливают аналогичным путем, используя вместо дистиллята 25 мл воды. Чтобы получить калибровочную кривую 0=/(ссн,он), определяют оптическую плотность растворов, приготовленных из точных навесок (0—30 мг) СНзОН в 300 мл воды, и строят график, откладывая на абсциссе количество СН3ОН (мг) в указанном объеме, а на ординате — значения оптической плотности D.

58,3-а

[ОН] =

Расчет содержания ОН-групп, %:

а-17-1,1 ? 100

32-Л

ъ а — содержание СН3ОН в 300 мл раствора, определенное по калибровочному графику, мг; 17 — моль ОН-группы;

1,1 — коэффициент пергсчета выхода метанола на теорети-

ческий; !

32 — моль СНзОН;

А — навеска лигнина, мг.

- 543

я

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИРОКАТЕХИНОВЫХ ГРУППИРОВОК

131

Рис. 43. Хроматограмма реакционной смеси после перйодатного окисления лигипна Бьёркмана [201]

10 8 S 4 2 0 ВРЕМЯ, МИН

Метод Б [159, 201]

40—50 мг лигнина растворяют или суспендируют в 1 мл ледяной АсОН, охлаждают до 4°С и прибавляют 7 мл охлажденного до той же температуры раствора Na!04. Смесь выдерживают в темноте при 4°С в продолжение 3 сут, после чего прибавляют в качестве внутреннего стандарта 3 мг бензола (см. примеч.), растворенного в 5 мл АсОН. 1—2 мл смеси вводят в хроматограф. Хорошее разделение достигается на колонке 2 мХб мм, заполненной тритоном (30%) на хромосорбе W, при температуре 80 С и скорости потока гелия 50 мл/мин (рис. 43). Так как часть образующегося метанола этерифицируется уксусной кислотой, то общее количество метанола определяют по соотношениям высот пиков СН3ОН/С6Н6 и СН3СООСН3/С6Н6 на хроматограмме анализируемой пробы, сопоставляя их со стандартными калибровочными кривыми. Последние получают по хроматограммам специально приготовленных смесей перйодата и уксуснокислых растворов СН3ОН + С6Н6 и СН3СООСН3 + С6Н6 известной концентрации.

Примечание В качестве внутреннего стандарта применялся также 0,01 М раствор пропилацетата в 80%-ной АсОН [159].

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИРОШЕХННОВЫХ ГРУППИРОВОК

При различных способах химической переработки древесины (делигнифнкации, гидролизе, термолизе и др.) и лигнина (окислении, галогенирсванип, щелочном гидролизе) гзэяцильные ядра лигнина v.oryT подвергаться реакции деметилированнн с образованием пирокатехиновых структур:

ОН

ОСН,

ОН

Известно, что п

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоят курсы автокада в москве для начинающих
котпы длительного горения
купить билеты шоу я
заказ такси бизнес класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)