химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

разбавленных щелочных растворов с помощью ионообменной смолы. Де-Метод был модифицирован для определения содержания остаточного лигнина в твердых волокнистых полуфабрикатах с использованием техники ультрафиолетовой микроскопии ультратонких срезов [265].

Необходимо отметить, что для сильно измененных лигнинов Де-метод в классическом варианте не рекомендуется применять, так как при жестких химических обработках (особенно деструктивных) в лигнинах появляются новые структурные образования, для которых неизвестны характер ультрафиолетового поглощения и значения коэффициентов экстинкции, отвечающие фенольным группам.

Однако метод может дать некоторую полезную информацию, если его модифицировать применительно к конкретным условиям. Так, в работе [78] для определения фенольных групп непосредственно в черных сульфатных щелоках, без выделения лигнина, предложено эмпирическое уравнение расчета количества этих групп по максимальным значениям оптической плотности в Де-спектре при 300 и 350—360 нм. При этом постоянные в уравнении рассчитывались по результатам анализа ряда выделенных препаратов сульфатных и натронных лигнинов.

Выполнение анализа

Метод А [115, 205] Реактивы:

Диоксан, х.ч., для спектроскопии.

Буферный раствор с рН 6. Смешивают 495 мл 0.2 н. KHjPO. и 113 мл 0,1 н. NaOH и лист, водой доводят объем до 2 л.

Буферный раствор с рН 12. Смешивают 40 мл 0,1 н. Na2B<07 с 60 мл 0,1 н. NaOH.

NaOH, 0,2 и

Навеску лигнина (10—15 мг) растворяют в 10 мл диоксана. В три 50-миллилитровые мерные колбы отбирают по 2 мл диокса-нового раствора; одну из колб заполняют до метки буферным раствором с рН 6, вторую — буферным раствором с рН 12, третью — 0,2 н. NaOH. После тщательного перемешивания рас-

Э. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Э.Г. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГВАЯЦИЛЬНЫХ ОНЛ

творы заливают в кварцевые кюветы толщиной 1 см и измеряют оптическую плотность (D) щелочных растворов относительно нейтрального раствора при 300 и 360 нм. Расчет содержания (%) ОН-групп:

Обозначения экспериментальных (Л) и расчетных (Да) величин:

Длина волны, нм 0,2 н. NaOH Буфер с рН 12

300 ГУ и Aa'i D\; Да'2

360 /.)",; Да", Z)"2; Да"2

Значения До.(л-г-1-см

Да

рассчитывают по формуле О

с-1 '

где D — оптическая плотность;

с — концентрация лигнина в растворе, мг/мл;

[OHi+m] =

/ — толщина кюветы, см. Процентное содержание ОН-групп определяется согласно формулам, приведенным на с. 123:

(Да',+0,238Да",)-1700

= 0,425Да',+ 0,101 Да"

[OHn+iv]

4000

Да",-1700

= 0,081 Да"

21000

[ОНт+ц+пш v] = 0,425Да', + 0,182Да"

r„u , Да'2-1700 „ ... . , [OHi]= .nnn =0,425Да'2;

= 0,081Да"2

[ОНц]

4000

Аа'У1700 21 000 мерную колбу и растворяют в 5 мл 0,1 н. NaOH. В колбу вводят 20 мл щелочного раствора боргидрида натрия (1,6 г NaBH4 в

1 л 0,01 и. NaOH), неплотно закрывают ее пробкой и оставляют на сутки. Затем объем доводят водой до метки и тщательно перемешивают. В две 50-миллилитровые мерные колбы вносят по

2 мл раствора восстановленного лигнина и доводят объем до метки: в одной колбе — буферным раствором с рН 6, в другой — 7 н. NaOH. Приготовленные растворы заливают в кюветы толщиной 1 см и снимают дифференциальный спектр в области 225— 290 нм. Вычерчивают полосу поглощения при 250 нм, как показано на рис. 42, и измеряют площадь под пиком.

Расчет содержания ОН-групп, %:

Df - V-1,7

где D V

Е ,

[ОН] =

f

интегральная оптическая плотность, нм-ед. опт. пл.. (площадь = нм-ед. опт. пл.); объем раствора с учетом разведения, л; интегральный коэффициент экстинкции, равный 1.98Х

ХЮ! нм-ед. опт. пл. -г-1 -мэкв-1-л (рассчитан по Де-спектру эвгенола); навеска лигнина, г.

А —

3.7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГВАЯЦИЛЬНЫХ ФЕНОЛЬНЫХ ГРУПП ПУТЕМ ОКИСЛЕНИЯ ПЕРИОДАМ

[OH„i] = [OHI+,n]-[OHi]; [OHiv] = [OHi,+iv]-[OHn].

Метод Б [28] Реактивы:

NaOH, 0,1 н. н 7,0 н. NaBH,.

Буферный раствор с рН 6 (см. метод А).

Навеску лигнина (25—35 мг) помещают в 50-миллилитровую

Реакция окисления гваякола и ряда его производных перйода-том натрия представляет значительный интерес в аналитическом отношении, так как сопровождается практически количественным отщеплением метальных групп с образованием метанола:

он

CHjOH

0СН3

128

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГВАЯЦИЛЬНЫХ ОНФЕ,ГГРУПП

129

Адлер и Хернестам [152] на большом количестве производных гваякола показали, что эта реакция специфична для гваяциль-ного ядра, вератрильные аналоги устойчивы к действию перйо-дата и метанол не отщепляют. Лишь некоторые производные гваякола, с дифенильной связью в 5-м положении, конъюгирован-ной с ядром двойной связью и карбонильной группой в боковой цени, дают при окислении заниженный но сравнению с теоретическим выход метанола — от 40 до 80% даже ири длительности реакции 96 ч. Содержание подобных фенольных структурных еди ниц в малоизмененных лигнинах мало. При анализе же модифицированных препаратов лигнина — например, окисленных препаратов со значительным содержанием а-СО-груии — следует результаты корректировать рас

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световое оборудование напрокат
Рекомендуем фирму Ренесанс - изготовление лестницы из дерева на второй этаж цена - продажа, доставка, монтаж.
стул самба gtp
аренда склада для хранения вещей в марьино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)