химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

наличии в них структурных единиц типа а-кетокислоты.

Титрованию была подвергнута также муконовая кислота (см. рис. 35, и), представляющая собой упрощенную модель раскрытого ароматического кольца окисленного лигнина. Ввиду очень плохой растворимости в воде удалось определить только рКа2 этой кислоты (4,66). Значение рКа,, очевидно, находится в пределах 2,5—3,0. На это указывает крутой прямой участок на кривой обратного титрования вблизи теоретической точки эквивалентности для оттитровывания второй карбоксильной группы.

Совокупное применение титрантов с различной основностью и прямого и обратного способов титрования [84] позволяет дифференцировать кислые группы и в водной среде. Так, прямое кон-дуктометрическое титрование щелочью (рис. 36, кривые 2 и 3) фенола дает плохо выраженную точку эквивалентности; бензойная же кислота оттитровывается достаточно точно, причем точка эквивалентности выражена лучше, если титрование проводить в присутствии пиридина (кривая 3). При обратном порядке титрования (кривые 4—6) точку завершения реакции RCOOLi + H+->-RCOOH + + Li+ нельзя определить пересечением прямых участков кривых, как часто делают, — это приводит к ошибочным результатам. Из кривых титрования известных количеств бензойной кислоты следует, что точка эквивалентности соответствует точке перехода изогнутого участка в прямой (на ординате при 5,0 мл 0,1 н. НС1).

Избирательно карбоксильные группы можно оттитровать кислотой в среде NH4OH (кривые 4) или NaHC03 (кривые 5), а также прямо гидроксидом аммония (кривые /). Особенно четко точка эквивалентности определяется при прямом титровании кислоты аммиаком, характер кривых зависит от силы кислоты (рис. 37).

Анализируя совокупно кривые титрования препаратов лигнина и модельных кислот, можно однозначно различать и количественно определять фенольные и карбоксильные группы. В качестве примера приводятся кривые титрования четырех препаратов лигнина различной степени окисления (рис. 38). Для препаратов нитролиг-нина на всех кривых отчетливо выражен участок а—б, соответствующий карбоксильным группам, причем значения длины этого участка при различных способах титрования довольно хорошо совпадают. На кривых титрования лигнина Бьёркмана участок а—б не проявляется, для щелочного лигнина он выражен менее отчетливо, что соответствует предыстории получения этих препаратов. На основании анализа модельных кривых (см. рис. 36) определена вторая точка эквивалентности в, соответствующая

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.5. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Рис. 38. Кривые ВЧК- (черные точки) и потенцийметрического (светлые точки) титрования 30 мг различных иреиаратов березового лигнина NH4OH LiOH (2), LiOH а присутствии Ру (3) и растворов препаратов в присутствии 0,5 мэкв NH4OH {4), NaHC03 (5) и LiOH (6) соляной кислотой. ЩНЛ — щелочной нитролигнин; ЛБ—лигнин Бьёркмана; ЩЛ — щелочной лигнин; NaHCOj-НЛ — растворимая в NaHC03 фракция нитролигнина [84]. а—b — точки эквивалентности. См. также с. 117—П 9.

2 1

ОАн. LiOH; NH3,M/7

О

118

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.5. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ

11»

1

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.6. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН ФЕН-ГРУПП

общему содержанию титруемых групп (а—s). Результаты количественной обработки кривых рис. 38 приведены в табл. 11.

Метод ВЧК был успешно применен для анализа смеси продуктов глубокой деструкции лигнина азотной кислотой [124]. Титрование проводилось метилатом натрия в среде диметилсульфоксид— пиридин (1 : 1).

Пропись рабочих методик ВЧК-титрования не приводится, так как методики будут видоизменяться в зависимости от имеющегося в распоряжении аналитика прибора, объема и конструкции тит-ровальной ячейки, масштаба анализа. Титровальную ячейку следует тщательно изолировать от атмосферного С02, поскольку карбонатная ошибка может значительно исказить результаты определения. Применяемая щелочь должна быть тщательно очищена от ионов СОэ2~. Рекомендуется вместо NaOH или КОН пользоваться LiOH, так как растворы последнего легче очищать от карбонатов (см. с. 94).

?4291172

3.6. СПЕНТР0ФОТОМЕТРИЧЕСН0Е ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛЬНЫХ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ( а МЕТОД)

Метод основан на использовании известного в ультрафиолетовой спектроскопии свойства спектральных полос фенольных соединений батохромно смещаться при ионизации фенольных гидроксильных групп. Если из коэффициентов экстинкции спектра исследуемого фенола в щелочной среде вычесть соответствующие коэффициенты экстинкции спектра, снятого в нейтральной среде, то получится дифференциальный, так называемый Де-спектр. Сопоставляя значения As исследуемого вещества при определенных длинах волн со значениями Ае„ соответствующих модельных соединений, можно количественно оценить содержание ионизирующихся фенольных гидроксильных групп.

Применительно к лигнину этот метод впервые был исследован Аулин-Эрдтман [161—164]. Позже Гольдшмид [205] упростил методику: он предложил получать Де-спектр путем непосредственного измерения экстинкции щелочного раствора

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
с какого возраста человек считается недееспособным
gisa garden st 4x8w-180 цена в москве
курсы визажистов в москве популярные
приточные вентиляторы на 540м3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)