химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

, растворяется в водных растворах щелочей (вторая группа). К этой группе принадлежат: щелочные лигнины; лигнины, выделенные из древесины органическими растворителями; лигнины, модифицированные окислением, нитрованием, галогенированием.

Растворяющая способность различных органических растворителей по отношению к лигиииам неодинакова (подробнее см. [16], с. 532). Неполярные растворители — такие, как алифатические и ароматические углеводороды, простые эфиры, галогенуглеводороды, — обычно не растворяют лигнины. Однако для препаратов первой и второй групп всегда можно подобрать подходящие полярные растворители и количественный анализ этих препаратов осуществить в гомогенной среде. Хорошими растворителями лигнинов первой и второй групп являются диоксан, тетрагидрофуран, диметилсульфокснд, диметилформамид, пиридин. Частично лигнины растворяются в спиртах, гликолях, ацетоне и т. п.

Некоторые препараты лигнина в органических растворителях растворяются только частично, что является следствием их полидисперсности — в раствор переходят лишь относительно низкомолекулярные фракции. Характерно, что многие препараты, особенно содержащие повышенное количество фенольных и карбоксильных групп, не растворяются в безводных растворителях, но легко переходят в раствор после прибавления небольшого количества воды или гидроксилсодержащего растворителя (обычно метанола).

Замена гидрофильных групп лигнинов оргакофильными (менее полярными) вызывает закономерное увеличение их растворимости в неполярных растворителях. Например, ацетилированные лигнины становятся растворимыми в таких «плохих» для лигнина растворителях, как хлороформ, дихлорэтан. Это имеет особое значение при анализе лигнинов методом ЯМР.

К третьей группе — так называемым нерастворимым лигнинам — принадлежат все кислотные лигнины, выделенные из растительного сырья путем гидролиза углеводной части минеральными кислотами (лигнины Класона, Вильштеттера, гидролизные), а также лигнины Фрейденберга и перйодатный, поскольку все они образуют трехмерный сшитый полимер с бесконечно большой молекулярной массой. Однако следует отметить, что лигнины этой группы в некоторой степени растворимы в водной щелочи, особенно промышленные образцы. Л\алое содержание з рпетзоримой фракции метокспльных групп п обогащение метокспламк нерастворимой фракции говорит о том, что в щелочи растворяются в основном фракции углеводного происхождения и лигноуглевод-ные комплексы.

Для растворимых препаратов лигнина значительно расширяется арсенал применимых методик анализа, особенно УФ-спектро-фотометрически.х и титриметрнчееких.

При анализе нерастворимых препаратов лигнина существует опасность получения заниженных результатов из-за неколичественного протекания реакций в гетерогенных условиях: доступность, реакционных центров для реагента ограничена. Влияние ограничивающих факторов может быть сведено к минимуму, если при проведении анализа использовать растворители, вызывающие максимальное набухание лигнина, в результате чего увеличивается его внутренняя поверхность и возрастает доступность функциональных групп для реагента.

Нерастворимые препараты перед анализом механически измельчают до мелкодисперсного состояния. Иногда рекомендуют просеивать измельченный образец, отбирая наиболее мелкую фракцию. Однако это приводит к большим потерям анализируемого материала, так как сухой мелкодисперсный лигнин сильно электризуется и его количественное собирание оказывается весьма затруднительным. Кроме того, мелкая фракция может отличаться по химическому составу от крупных (как это, например, ]:меет место в случае технических гидролизных лигнинов).

Можно рекомендовать следующий способ активации нерастворимых лигнинов . Препарат растирают в ступке с небольшим количеством дистиллированной воды (или органического растворителя, вызывающего набухание лигнина, например диметилформамида, диметилсульфоксида) до образования однородней кашицы. Затем ее разбавляют десятикратным количеством воды (растворителя). После оседания отдельных крупных частиц (которые отбрасывают) верхний слой со взвешенными мелкими частицами сливают на фильтр и отсасывают. Осадок на фильтре медленно промывают смешивающимся с водой полярным органическим растворителем (спиртом, диоксаном или ацетоном) до удаления из осадка большей части воды. Заключительную промывку проводят' неполярным растворителем, например эфиром или бензолом. Затем лигнин высушивают в вакууме; при этом препарат сохраняет высокую степень дисперсности и развитую поверхность. Сорбционные свойства и влажность. В отличие от низкомолекулярных кристаллических и большинства аморфных веществ лигнины имеют развитую внутреннюю поверхность, чем обусловлены их явно выраженные сорбционные свойства по отношению к парам, жидкостям, растворенным веществам.

В аналитическом аспекте важную роль играют гигроскопические свойства лигнинов, так как они должны быть приняты во внимание при взятии навесок и расчете результатов. Как видно из рис. I, равновесная влажность разных препаратов различна

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
популярный курсы мсфо в москве
Ширмы Коричневый
распродажа итальянской плитки
концерты группы любэ 2017 год

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)