химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

т раствор для седиментации Li;COs, который практически нерастворим в насыщенном растворе гидроксида; седиментация обычно длится 2—3 сут. Таким образом получают примерно 5 н. LiOH, тачную концентрацию определяют титрованием кислотой. 0,1 и. LiOH готовят разбавлением аликвотной части прозрачного концентрированного раствора прокипяченной диет, водой до требуемого объема. Точную концентрацию 0,1 н. раствора (фактор /) устанавливают с помощью титрованного раствора 0,1 и. НО.

ДМСО. Очищают перегонкой в вакууме. Перед употреблением чистоту проверяют титрованием 5 мл реактива 0,1 н. растворами LiOH и НС1: потребление щелочи и кислоты не должно иметь места.

Пиридин. Очищают переганкой над КОН.

л

?соои

.0"

-сосг

Сарканен и Шюрх [247] титровали растворы и взвеси лигнина,, а также некоторые фенольиые модельные вещества 2,5 н. LiOH в смеси ацетон—этанол—вода (1:2:3). Было установлено, что конъюгированные сильнокислые фенольиые группы титруются количественно, в то время как фенольыые группы с высокими значениями рКа вследствие неполной ионизации определяются лишь частично. По этой причине при титровании некоторых препаратов лигнина, особенно щелочных, получаются заниженные результаты.

Газлини и Нейхем попытались улучшить метод применительно к щелочным лигнинам [196], которые они титровали 1,4 н. LiOH в среде 0,155 М метабората лития. Сильно гидролизоБаниый мета-борат лития способен растворять щелочной лигнин и повышать степень ионизации слабокислых фенольных групп, в результате чего определяемое количество общих кислых групп оказывалось

1

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.1. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ

выше, чем устанавливаемое по методу [247]. При этом на кривых титрования удалось различить участки, соответствующие двум типам кислых групп. Авторы [196] провели также обратное титрование раствора щелочного лигнина 2,5 н. НС1 в среде 0,1 н. NaOH и получили значение содержания ОН-групп, несколько заниженное по сравнению с данными определений [247]. На модельных соединениях — феноле, гваяколе и ванилине — Газлини и Нейхем показали [ 195], что угол между отрезками кривых в точке эквивалентности при использовании для титрования 2,5 н. LiOH может быть уменьшен, если в качестве растворителя применять слабые основания — NH4OH и тризтаноламин в концентрации приблизительно 1 н.

тб.ь

III г

Систематические исследования кондуктометрической титру--емости лигнина с привлечением большого числа модельных соединений провели Микава с соавт. [232—236] в связи с изучением строения лигносульфоновых кислот. На рис. 30 показаны типичные кривые титрования исследованных модельных соединений (табл. 9). Если сильнокислая сульфогруппа и карбоксильная группа выявляются четко, то титруемость фенольной группы зависит от присутствия углеродного заместителя в ядре.

R'

R

+ +

R"

+ +

а СН, б н а СНз г СНз

СНО

CH2SOaH CHsSO,H CH,OH

+ + +

а Н SO,H CHjCHiCHj б Н SCH.COOH CHjCHjCHj в Н SO,H соон г СН3 SOsH CHjCHiCHj А СН3 SCHiCOOH сн,снгснг

++ ++ +

не титруется, отсутствие знака — нет соответст-

СНО CH2S03H CHsSOJI CH-SOjH

ОСН,

он

I

«-}-» — титруется, « —» ? вующей группы.

-V

он II, III

Фенольная ОН-группа в ФПЕ типа I может быть оттитрована полностью щелочью в водной среде, в то время как в ФПЕ, имеющих углеродный заместитель в о-положении (типа II и III), она не может быть оттитрована в этих условиях. Как установлено

7 — 543

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

J.J. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ

99

методом УФ-спектроскопии (с. 123), такая фенольная ОН-группа является чрезвычайно слабокислой (рКа>10) и для ее ионизации требуется высокая концентрация щелочи, что не может быть обеспечено в указанных условиях титрования. Микава и Сато [236] теоретически обосновали возможность выявления эквивалентной точки при прямом титровании слабых фенолов; ими выведено уравнение кондуктометрической кривой:

А-103= 174[ОН-]+0,53а,

где k — удельная электропроводность; [ОН-] — концентрация гидроксильных ионов;

а — отношение количества прибавленного основания к общему количеству титруемого фенола.

Графически эта зависимость для фенолов с различными значениями рКа представлена на рис. 31. Из рисунка ясно, что прямое кондуктометрическое титрование фенолов с рАа>10 в водной среде практически невозможно.

Недостатком обычной кондуктометрии является необходимость использования концентрированных растворов титрантов (концентрация LiOH по методу [195] — 2,5 н., по [196] — 1,4 н., по [247] — 2,5 и.), чтобы уменьшить влияние разбавления на электропроводность, и соответственно больших навесок лигнина (0,5— 1,5 г по [247], 0,7—0,9 г по [196]), что зачастую затрудняет ее применение. Поэтому в данной книге не приведены детализированные методические прописи, тем более что в приведенном выше

МО-

Рис. 31. Теоретические кривые кондуктометрического титрования фенолов с различными значениями рКа (Цифры при КРИВЫХ) [236].

15-

<У 0,4 0,6 0,в 1,0 1,2 1,4 ж.

0,5

обзоре конц

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNS цифровые решения предлагает лазерный проектор для дома купить в Москве и с доставкой по России.
купить мяч для футбола в брянске в спортмастере за 900?рублей
рамка с откидывающимся номером от ветра
сетка сварная 6х6х 0 8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)