химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

зующихся в результате ионного обмена, должна быть ничтожной. Для проверки этого предположения 0,05%-ные растворы АсОН в 0,4 н. (СН3СОО)2Са титровали до и после получасового нагревания при 85=С в открытых 25-мшышгатровых мерных колбах. Так как потери АсОН не были зафиксированы, мы считаем возможным проводить нагревание в открытых мерных колбах.

Уксусная кислота, выделившаяся в реакции, определяется ал-калиметрически, причем для повышения точности определения титровать нужно совершенно прозрачные растворы, не содержащие взвешенных частиц. Как показал наш опыт, центрифугирование для отделения Са-солей лигнина малоэффективно из-за незначительной разницы между плотностями осадка и крепкого раствора (СН3СОО)2Са. В данном случае рекомендуется фильтрование через бумагу; взаимодействие кислых групп бумаги с ацетатом учитывается при проведении холостого опыта.

Выполнение анализа

Реактивы:

(СНяСООЬСа, 0,4 н. LiOH, 0,05 н.

Фенолфталеин, 0,1%-ныи раствор в 90%-ном спирте.

В 25-миллилитровую мерную колбу помещают 40—60 мг лигнина, прибавляют 20 мл 0,4 н. (СН3СОО)2Са и нагревают ее. неплотно прикрыв пробкой, в течение 0,5 ч при 85°С. Затем колбу закрывают и оставляют на 15 мин для охлаждения. Смесь доводят до метки диет, водой, перемешивают и фильтруют через сухой беззольный бумажный фильтр (см. примеч.) в сухую колбу емкостью 50 мл. Из фильтрата берут пипеткой 20 мл и титруют ..свободную уксусную кислоту 0,05 н. LiOH в присутствии фенолфталеина. В идентичных условиях (включая фильтрование) проводят холостой опыт без навески лигнина. Расчет содержания ОН-групп, %:

(о-ао)-/-1,25-0,85-100 (о-До)-,-106,2

LOH|= 2 - ,

где а, а0 — объемы 0,05 н. LiOH, израсходованные на титрование в рабочем и холостом опытах соответственно, мл;

/ — фактор к титру 0,05 н. LiOH; 0,85 — масса ОН-групп, эквивалентная 1 мл 0,05 н. LiOH, мг;

1,25 — коэффициент пересчета на полный объем; А — навеска лигнина, мг.

Примечание. Во всех рабочих н холостых опытах осязательно пользо-

ваться с >.::жнъ!МП фильтрами одгнп: м^рки с о < i ь jc 1 При

замене .' ,бумам, следует понго./ить ?ю.-ост;;:: Опыт. . ';г.. vii,::oBaHHH

нейтра.-ы-юго раствора (СН3СОО)2Са и ф;:.1Ьтпов с ослп:; .1г:::т:;. диаметром

9 см объем с0 не превышает 0,1 мл.

3.5. Ш0Ш-0С№8Н9Е ТИТРОВАНИЕ

Благодаря наличию фенольных (а в модифицированных препаратах — и карбоксильных) гидроксильных групп лигнины проявляют типичные свойства поликислот и как таковые могут быть проанализированы титриметрическими методами. Предложены различные варианты титриметрического анализа, позволяющие с различной точностью определять и дифференцировать ионизирующиеся группы по значениям рКа- Как правило, титрование проводят инструментальными методами — потенциометрическим и: кондуктометрическим.

3.5.1. Потенциомзтрическое титрование

Так как в лигнине преобладают фенольные ОН-группы с высокими значениями рКа, то прямое титрование основаниями дает удовлетворительные результаты лишь при использовании неводных растворителей основного характера.

Фрейденберг с соавт. [191, 194] разработали метод количественного определения фенольных ОН-групп в лигнине, основанный на потенциометрическом титровании колламинатом натрия (H2NCH2CH2ONa) в этилендиамине. Этот метод наряду с титрованием гидроксидом тетраметиламмония в диметилформамиде был использован Энквистом с соавт. [180] для выяснения возможностей дифференцированного определения фенольных и карбоксильных групп лигнина. В качестве модельных веществ были взяты простые монофункциональные (бензойная кислота, изоэвгенол) иг бифункциональные (салициловая, ванилиновая и о-ванилиновая

3. ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУППЫ

3.J. КИСЛОТ НО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Рис. 27 Кривил: п?тсп:.:Ч(;нст;'нж-екого тпт|>озанил различных ирепа-п.зтоз ли: :;ича .метилатом калия в ДМФА [169]: 1 — метилированный диазометаном лигнин Браунса; 2 — «:,:!1дол»; 3 — «кпдулнн».

40 мл

Рис. 28. Тптрозаинс 0,35 г сульфатного лигнина в ДМФА 0,053 п. гидроксидом тетра-я-бутиламмокия [242]: и — без добавки, 6 — с добавкой 50 .\:а л-окенбензойноп кислоты.

вали смеси лигнина с определенным количеством гидрокоричной или бензойной кислоты. Результаты оказались значительно завышенными по сравнению с получаемыми другими методами. Авторы считают, что это вызвано присутствием в щелочных лигнинах сильнокислых фенольных ОН-групп, имеющих в /г-положении конъюгированную СО-группу. Метод добавок использован также в работе [242]. Улучшение формы кривых достигается добавлением точной навески /2-оксибензойной кислоты — точки эквивалентности для фенольной и карбоксильной групп выражены четко (рис. 28).

Для определения карбоксильных групп в лигнине Линдберг и Экман [220] предложили обратное потенциометрическое титрование водного щелочного раствора лигнина кислотой. Согласно этой методике, 50—200 мг лигнина растворяют в 5 мл 0,05 и. NaOH, нагревают в течение 30 мин при 85°С и после охлаждения титруют 0,05 и. НС1 до точки перегиба а (рис. 29), которая всегда находится в области значений рН

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
торцевые ручки для кухни
прайс-лист на ремонт чиллера
http://taxiru.ru/zakon69-2/
очиститель для жестких контактных линз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)