химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

етрическое давление, упругость паров воды и тетрагидрофурана и стехиометрические зависимости; значения К в зависимости от Рбар приведены в табл. 8; А — навеска лигнина, мг. Подробный вывод формулы расчета содержится в работе [127].

ГРУПП

52

51?49971

3.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ГИДРОКСИЛЬН ХЕМОСОРБЦИОННЫМ МЕТОДОМ

Хемосорбционный метод, разработанный для определения кислых гидроксильных групп в нерастворимых высокомолекулярных органических веществах (углях, гуминовых веществах, лигнинах и т. п.) Т. А. Кухаренко и К. И. Сысковым [80, 126], не требует сложной аппаратуры и малодоступных реактивов и потому нашел широкое применение. В основе метода лежит ионный обмен между кислыми группами анализируемого вещества и Ва(ОН)2 или (СНзСООЬСа:

»yCHjC00H

^?(СООН) ^(СООВОц,),

в^' " . 0,5у(СН,С00)2Со — R

NCOOH) ^(СОССа„,

После контактирования навески вещества с определенным объемом титронаиного раствора Ва(ОН)2 избыток последнего от-титровывают кислотой и по найденному количеству связанного Ва(ОН)2 вычисляют общее количество кислых груии. Сильнокислые ОН-группы с р/Са^!4,7, в основном карбоксильные, определяют титрованием вытесненной уксусной кислоты после взаимодействия навески с раствором (СН3СОО)2Са. Следует отметить, что количество карбоксильных групп в лигнинах, устанавливаемое другими методами (прямым титрованием, метилированием), всегда ниже, чем ири определении хемосорбционный методом. Не исключено, что енольные и кетофенольные группы также вступают в реакцию обмена с ацетатом. Это необходимо иметь в виду при интерпретации результатов хемосорбционного анализа.

Следует указать на еще одну работу [50], в которой хемосорбционный метод модифицирован путем проведения реакции в неполной среде с применением ВЧК-титрования. Метод был разработан для анализа гуминовых кислот, которые, однако, по многим свойствам сходны с карбоксилсодержащими препаратами лигнина.

63

Учитывая гетерогенные условия реакции, количественные результаты в хемосорбционном методе можно получить только при исключении физической сорбции и обеспечении полной доступности всех ОН-групп для реагента. Выполнение последнего условия достигается увеличением дисперсности материала, созданием условий для возможно полного набухания образца, повышением температуры и увеличением длительности реакции. Подробно роль этих факторов рассмотрена далее. Метод Т. А. Кухаренко применительно к лигнину был изучен также А. А. Соколовой и Р. С. Ждановой, которые представили подробную пропись методики [121].

3.4.1. Общие кислые

Т. А. Кухаренко и К- И. Сысков [80, 126] в первых своих работах рекомендовали для получения количественных результатов г.ыдерживать навеску препарата с 0,1 н. Ва(ОН)2 в течение 3 сут при комнатной температуре. Однако в дальнейшем за счет проведения реакции при 100°С продолжительность анализа была сокращена до 6 ч. Экман и Энквист [177] нашли, что нагревание образца лигнина с 0,1 и. Ва(ОН)2 в течение 0,5 ч при 85°С дает результаты, совпадающие в пределах ошибки с данными, полученными Т. А. Кухаренко.

1. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ОН-ГРУПП ХЕМОСОРЬЦИЕЙ

Рис. 26. Закрытая пробирка для центрифугирования с iioii! этглекоаой (или резиновой) крышкой.

В сухую мерную колбу емкостью 25 мл помещают навеску лигнина (40—60 мг), прибавляют из микробюретки (защита от С02!) точно о мл 0,1 н. LiOH и 2 мл этанола и ставят закрытую колбу на 3 мин в нагретую до 85°С водяную баню. К горячему раствору или суспензии прибавляют 1 мл раствора ВаСЬ, закрывают колбу и оставляют на 15 мин для охлаждения, после чего смесь доводят до метки прокипяченной диет, водой, перемешивают, быстро переливают в пробирку, которую закрывают крышкой (рис. 26) и центрифугируют в течение 3—5 мин. Затем пипеткой отбирают 20 мл прозрачного фугата и выливают в коническую колбу, в которую предварительно налито точно 5 мл 0,1 н. НС1. Прибавляют индикатор и избыток кислоты оттитровывают 0,1 н. LiOH из микробюретки. В идентичных условиях, но без навески лигнина проаодят холостой оиыт.

Расчет содержания ОН-групп, %:

гпш _ (йо-аН-1,7-1,25-100 _ (ао-аН-212.5

LUHj- А А

где а, fio — объемы 0,1 н. LiOH, израсходованные на титрование в рабочем и холостом опытах соответственно, мл; / — фактор к титру 0,1 и. LiOH; 1,7 — масса ОН-групп, эквивалентная 1 мл 0,1 н. LiOH, мг;

1,25 — коэффициент пересчета на полный объем; А — навеска лигнина, мг.

3.4.2. Сильнокислые (карбоксильные) группы

Длительность определения сильнокислых ОН-групп по методике Т. А. Кухаренко [80, 126] при 20°С составляет 72 ч. Однако Экман и Энквист [177] показали, что хемосорбционное равновесие

88

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.5. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ

39

наступает уже через 0,5 ч, если навеску выдерживать с 0,4 м. (СН3СОО)2Са при 85аС. Нагревание проводилось в закрытых сосудах — очевидно, из опасения, что высвобождающаяся уксусная кислота может улетучиться. Однако мы предположили, что летучесть АсОН из разбавленных растворов с концентрацией порядка 0,05%, обра

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит реммонт двери на машину калина
матрасы 80*190
rp90-50/45-4d
знак начинающего водителя прикольный купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)