химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

.

1 - Ацетилпнрролидин.

1-Пропионилпирролидин.

Навеску (10—15 мг) ацетилированного лигнина (см. примеч.) растворяют в 0,5 мл диоксана и прибавляют 0,5 мл пирролидина, содержащего известное количество 1-пропионилпирролидина, взятого в качестве внутреннего стандарта. Через определенные промежутки времени шприцем отбирают образцы реакционной смеси и непосредственно вводят в хроматограф (180°С, колонка 2,5 м, 5% карбовакса на хромосорбе-G, 80—100 меш). Для построения калибровочных графиков готовят смеси, содержащие известные количества 1-ацетил- и 1-пропионилпирролидина.

Примечание. Для препаративного ацетилирования можно применить методы, описанные в подразделе 3.2 1, только нужно соответственно увеличить масштаб опыта. В работе [223] применена следующая методика ацетилирования органорастворимых лигнинов 200 мг лигнина выдерживают 15 ч при 20'С со смесью 1 мл ЛС2О-1-1 мл Ру, после чего добавляют 1 мл метанола и 8 мл метиленхлорнда, через 30 мин раствор промывают 7%-ной НС1 для удалении Ру, высушивают над Na2S04 и растворители удаляют выпариванием.

Совершенно ясно, что метод может давать количественные результаты только при условии полного ацетилирования всех фенольных гидроксильных групп.

13

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ПО МЕТОДУ ЦЕРЕВИТИНОВА

Широкое применение в органической аналитической \нш:п нашел предложенный Церевитиновым метод количественного определения гидроксильных групп [4, с. 304], основанный иа измерении объема метана, образующегося в результате ьзаимодейстзия анализируемого вещества с метилмагниййодидом (реактивом Гриньяра):

R—ОН + CH3Mgl->-R—OMgl + СН4 f

Сравнение результатов определения гидроксильных групп а лигнине ацетилированием и по методу Церевитнловд [1271

Содержание ОН-групп (%). определенное

9,39 10,27 9,90

9,12: 10,06: 9,72

9,13 10,06 9,88

ацетилированием

Щелочной, березовый Щелочной, еловый Гидротропный, осиновый

1

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СИ-ГРУПП ПО ЦЕРЕВИТИНОВУ

так как CH3MgI реагирует с кислородом, причем в присутствии: влаги эта реакция сильно ускоряется [4, с. 310]:

3CH3MgI + 30—-CH3I + MgO + 2CH3OMgI

Метилйодид, выделяющийся в этой реакции или не полностью отогнанный от CH3MgI в процессе его приготовления, может вызвать разложение CH3MgI, сопровождающееся выделением этана:

CH3MgI + СН31^0>Н6| + MgI2

Для получения точных результатов желательно сопровождать определение холостым опытом, особенно если реакция с CH3MgI проводится при температурах выше 50°С, при которых возможно разложение CH3MgI.

Аппаратурное оформление метода может быть различным |4, с. 304]. На рис. 25 показан один из вариантов прибора, который был применен для анализа лигнинов [127].

Выполнение анализа

Реактивы:

Магний металлический. Кусочки магниевоГг ленты ПЛИ стружки очищают, промывая разбавленной АсОН (1:500), затем спиртом и ЭФИРОМ, и высушивают в течение 2 ч ири 50—60°С.

Дибутпловый эфир, абсолютно сухой.

йодистый метил.

Тетрагидрофуран.

Раствор CH3MgI в дибутиловом эфире. Магний (27,3 г) заливают дибу-тиловым эфиром (200 мл), приливают раствор СН31 (43,4 мл) в дибутиловом эфире (96 мл) и добавляют несколько кристалликов йода. Реакция начинается самопроизвольно через 5—10 мин II практически заканчивается через 50— 60 мин; в случае необходимости для ее инициирования достаточно кратковременного нагревания до 503С. По окончании реакции смесь выдерживают 1,5 ч при 95—100°С.

В одно колено реакционного сосуда / (см. рис. 25) помещают навеску лигнина (~100 мг), которую растворяют в 2 мл тетра-гидрофурана, в другое колено — 5 мл раствора CH3MgI. В течение 10 мин через систему продувают аргон. За это время устанавливается постоянная (20°С) температура воды в камере термостата 2 и в кожухе газовой бюретки 3. Для приведения давления в приборе к атмосферному поворачивают двухходовой кран так, чтобы соединить бюретку с атмосферой. С помощью уравнительного сосуда 4 устанавливают исходный уровень столба воды в бюретке — точку начала отсчета и с помощью двухходового крана соединяют бюретку с реакционным сосудом (см. примеч.). После этого реакционный сосуд извлекают из камеры термостата, смешивают растворы, встряхивая в течение 1—2 мин, и помещают в водяную баню, нагретую до 50°С. Через 2 ч для измерения объема выделившегося метана реакционный сосуд снова помещают в камеру термостата с температурой воды 20°С. Через 5—10 мин после установления постоянного уровня воды в бюретке измеряют объем выделившегося газа. В идентичных условиях, но без навески лигнина проводят холостой опыт.

Примечание. Если уровень воды колеблется (возможно, из-за реакции кислорода и влаги воздуха с CH3MgI), то необходимо еще раз продуть через систему аргон и снова проверить стабильность уровня.

[ОН] =

Расчет содержания ОН-групп, %:

и холостом

объем метана, выделившегося в рабочее опытах соответственно, мл;

K(V-V')

где V, V

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Э.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛЫХ ОН ГРУПП ХЕМОСОРЕЦИЕЙ

К

коэффициент, учитывающий баром

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/
урна уличная уд-1
бестия на таганке
концерт дима билан в екатеринбурге в ноябре 2017 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)