химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

ОН-групп, образующих омыляемые щелочью метиловые эфиры (карбоксильных ОН):

17(m2-№i'3)(31-0,14mi) h"'~ 31(31-0,14m2)

Определение содержании гидроксильных групп в лигнинах методом и с учетом (б) титриметрической поправки и комбинированным

(при применении одного только метода анетплмроваиия определяется титрованием исходного образца — hi,'); h; — содержание фенольных ОН-груип в исходно:.: препарате:

h, = hm-h,,\

h'o. — содержание ОН-групп в метилированном препарате, определенных методом ацетилирования (алифатических ОН-групп);

ha — то же, но в пересчете на исходный, неметилироваиный образец:

К = .';'„ (1+0,00823я,„);

ft'не — содержание ОН-групп р. исходном препарате, определенных методом ацетилирования (без учета поправки на ОНсоон);

hac — то же, ио с учетом поправки:

/W = .VQC + /l/i';

lis — суммарное содержание ОН-групп в исходном препарате: h1 = lu + hi + hi, = hac + hi, = ft,,, + ha.

Таблица 6

ацетилирования в присутствии N-МИА без учета (а) методом метилирования-ацетилирования (в)

3,25 1,23 1,61 8,79 2.29 9,04 11,22 12,33 11,33

2.60 0.30 0,03 9,46 2...10 9,66 11,44 1 i .52 11,96

2.20 0,50 0,11 9.С6 1 70 9,22 9,67 9.78 10,92

376 0,97 0,55 7.35 2.70 7,57 9.51 10,06 10,27

2,43 0,44 0,23 7,09 ! 7,23 7,91 3,14 9,21

5,65 1,43 3.38 4.С'"1 ?V22 6.00 2 98 9.05

2,09 1,23 0,72 6.-15 2,<;5 6.56 0.46 7.18 7,42

6 10 3,73 4,41 5.03 " 3? 5 34 3.6! 8,02 7,71

4777 2,50 2,51 4,1о 2*27 4,32 4,22 6.73 6,59

4,54 3,24 2,58 4,89 1,30 5,07 5,28 7,86 6,37

1

78 3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН ГРУПП АЦИЛИРОЗАНИЕМ 79

Комбинированным методом, а также методом ацетилнрования с учетом поправки на ОНсоон, определенной титрованием образца в присутствии N-МИА + ДМФА, был проанализирован ряд препаратов лигнина н их окисленных производных с повышенным содержанием фенольных и карбоксильных групп (табл. 6). Из таблицы видно, что ири анализе щелочного лигнина и окисленные препаратов (ПЛ, ЩНЛ, ДНЛ, ЫаНС03-НЛ) методом прямого ацетилнрования получаются сильно заниженные результаты (п'ас) по сравнению с комбинированным методом (ha + hf). Для малоиз-мененных лигнинов (ЛБ, ЛВ, ЛФ) результаты различаются мало. Если сравнивать результаты, полученные комбинированным методом и методом ацетилнрования с введением титриметрической поправки (йос), то можно заметить, что hac>ha + h.j в случае анализа растворимых препаратов, у нерастворимых же лигнинов наблюдается обратная картина. Это можно объяснить тем, что растворимые препараты титруются более полно, причем определяется некоторое количество ацетилирующихся фенольных групп,, о чем уже говорилось выше.

Следует указать еще на одни метод ацетилнрования, который недавно рекомендован для анализа лигнинов, содержащих повышенное количество карбоксильных груии [223] . В этом методе титриметрическое окончание анализа заменено ГЖХ-определением связанной в ацетильные группы уксусной кислоты. Ацетилирован-ный препарат омыляется метилатом натрия, свободная АсОН регенерируется на анионите, превращаясь в бензилацетат, который количественно определяется газохроматографически.

Выполнение анализа

Реактивы:

CH3ONa, 1 моль/л СН3ОН. Масляная кислота.

Анионит, типа Dowex 50 WX 2, 50—100 меш, промыт смесью диоксан— метанол—вода (1:1:4).

(C,H9)4NOH, 0,15 моль/л. Ацетон. Бензилбромид. Диоксан.

Около 20 мг ацетилированного образца растворяют в 0,5 мл диоксана и прибавляют 0,5 мл раствора CH3ONa. Через 30 мин прибавляют 2 мл воды и известное количество масляной кислоты в качестве внутреннего стандарта. Еще через 30 мин к смеси добавляют 1 г анионита, кислый раствор нейтрализуют до рН 8 гидроксидом тетрабутиламмония и растворители выпаривают в вакууме. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и прибавляют 50 мг бензилбромида. Через 20 мпн вводят пробу раствора в хроматограф (130°С, колонка 2,3 м, 2,6% BDS на хромосорбс G).

3.2.4. Ацетилирование с последующим аминолизом

Мансон и Самуэльсон нашли [221, 222], что АгО-ацетильные группы чрезвычайно легко отщепляются при действии пирроли-дина:

СН3СООАг »HNO—-CHJCONO -»АГОН

На ряде ацетилированных модельных соединений [223] было показано, что ири 20°С в течение первых 5—10 мин количественно отщепляются фенольные ацетильные группы, затем протекает медленная реакция отщепления алифатических ацетильных групп. Содержание фенольных ОН-груии рассчитывают по количеству образованного 1-ацетилпирролидина, определенному газохроматографически. Типичные кривые аминолиза ацетилированных лигнинов приведены на рис. 24. Числовые значения выхода 1-ацетилпирролидина (содержания фенольных груии) находят экстраполированием линейного участка кривой на ось ординат. Результаты хорошо согласуются с данными, полученными другими методами.

Рис. 24. Аминолиз ацетилироэан- 0

80

3. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

81

Метод был успешно применен для определения фенольных ОН-групп в остаточных лигнинах твердых остатков на разных стадиях сульфатной варки [197].

Выполнение анализа [223]

Реактивы:

Диоксан

Пирролидин

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
надпись на остановке яяется ли рекламой
Vostok Westminster H-10651-2
прикольные чехлы для автомобиля
рамки для номера поворотные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)