химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

с ОН-груипами содержит и карбоксильные, то последние будут титроваться вместе с кислотой, образованной из ацилирующего ангидрида, и расчет результата по формулам на с. 68,71,72 будет приводить к неправильным результатам. Покажем это на следующих примерах ацетилирования.

Пример 1. В анализируемой оксикислоте отношение ОН : OHcoon^l : 1. Тогда в холостом и рабочем опытах будут расходоваться одинаковые объемы титранта, поскольку количество связанной в ацетатную группу уксусной кислоты равно количеству карбоксильных групп в анализируемом веществе, что видно из приводимых схем реакций.

В рабочем опыте:

[ОНфен] --

(b'-b)-f-170

tnAc20-

^СООН

„--ОАс

-R + (2п-1)АсОН

СООН

где а, а0 — навески фталевого ангидрида (или фталирующей смеси) в рабочем и холостом опытах соответственно, мг:

и объем титранта составит 2л — \ + \=2П. В холостом опыте:

лАс20-»-2яАсОН

Следовательно, разность объемов, по которой рассчитывают содержание ОН-групп, равняется нулю, и таким способом установить содержание ОН-групп нельзя. Правильный результат получится, если учесть процентное содержание ОНсоои в анализируемом образце, которое в данном примере равно содержанию ацетилирующихся ОН-групп.

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП АЦИЛИРОЗАНЯЕМ

73

+ !2п-1)АсОН

чсоон).

Пример 2. Отношение ОН : ОНс

R , + пАс20 •

--(СО0Н)2

Тогда объем титранта в рабочем опыте будет 2а— 1+2 = 2я+1, в холостом — также 2и. Разность в данном случае получается даже отрицательная: 2я— (2н+ 1) — — 1. Введение поправки (—1+2=1) дает правильную картину.

Таким образом, совершенно ясно, что при расчете результата необходимо введение соответствующей поправки на содержание ОНсоон-групп, полученной другими методами — например, метилированием диазометаном с последующим щелочным гидролизом, Са-ацетатным методом, прямым титрованием образца. Однако при этом имеется определенный риск: нет гарантии, что эта величина совпадает с определяемой в условиях титрования гидролизован-ной реакционной смеси после ацилирования. Более надежным является метод введения поправки на содержание ОНсоон-групп, полученной алкалиметрическим титрованием анализируемого образца в таких же условиях, как при ацилировании — в присутст-

мкА .2

АО

50

?к 20

у Ю

0,7 1 2 0,7 1 2 0,1н.\1С»,мл

nt;iОднако метод введения поправки, полученной титрованием анализируемых образцов, также страдает одним недостатком. Дело в том, что титрованию подвергаются образцы, у которых все ОН-группы «открыты реагированию» — в том числе те, которые могут полностью или частично титроваться, ио способны и ацилироваться. К таким группам, например, относятся сильнокислые фенольные (рКа~7), енольные, иитрофенольные и др. В результате при титровании исходного, неацилированного, лигнина может быть определено больше кислых групп, чем при титровании прогидролизо-ванной реакционной смеси после ацилирования, и значение ftt получится завышенным.

С целью устранения этого недостатка мы предлагаем для анализа карбоксилсодержащих лигнинов использовать комбинированный метод метилирования-ацетилирования [66], суть которого заключается в следующем. Перед ацетилированием анализируемый препарат подвергают исчерпывающему метилированию диазометаном, при этом «закрываются» все фенольные и карбоксильные группы. Метилированный препарат далее ацетилируется, причем для этого можно применять метод быстрого ацетилирования в присутствии N-метилимидазола, поскольку препарат уже не содержит карбоксильных и фенольных групп, мешающих определе-.нию (см. с. 65). Если включить в схему анализа еще стадию щелочного гидролиза метилированного препарата, то можно определить все типы ОН-групп — алифатические, фенольные и карбоксильные. Суть комбинированного метода метилирования-ацетилирования можно изобразить следующей схемой:

А

А

-ОСНз

-онф1„

-OCHj -OCHs -ОНсмн -0H„„ui,

осн,

0СН3

-он.™*

-ОСНз -ОСНз -ОСНз

-ососн.

76

3. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП АЦИЛИРОВАНИЕМ

77

Методика метилирования приведена на с. 46, ацетилирования — на с. 68. Для проведения всех анализов достаточно проме-тилировать 0,2 г анализируемого препарата.

т, — тг —

т'з —

Расчет результатов метилированмя-ацетилирования (все величины в процентах):

содержание ОСНз-групп в исходном препарате; содержание ОСНз-групп в метилированном диазометаном препарате;

содержание ОСНз-групп в реакционной смеси после омыления метилированного препарата (в процентах от навески метилированного препарата);

содержание метилирующих ОН-групп в исходном препарате (фенольных и карбоксильных):

17(ffl2-,Tii)

hkm —

31 -0,14m2

содержание

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые номера на дома
где в москве можно купить 100%копию муж. часов bulova-кirkwood. может быть в салонах или интернете они есть. но не в бутиках!!!. интересует только эта модель с напылением и каучуковым ремешком. подскажите-где они продаються
Кастрюли Silampos купить
кассы где можно купить билеты в цирк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)