химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

фталевым ангидридом в настоящее время является одним из немногих методов, позволяющих прямым путем определять и дифференцировать алифатические гндроксильные группы лигнина. В перспективе для анализа лигнина может представлять интерес методика дифференцированного кинетического фталиро-зания, разработанная для определения первичных и вторичных гидроксильных групп в спиртоокепдзх полиэфиров [229].

Фталевый ангидрид реагирует с гидроксильными группами медленнее, чем уксусный, однако он менее летуч, что снижает потери во время этерификации. М. М. Чемерис и Л. А. Першина применили этот реактив для анализа лигнина [132]. На мономерных модельных соединениях они показали, что при 80°С в бензоле в реакцию фталирования вступают только перзичные ОН-группы, добавление же пиридина позволяет количественно определить сумму первичных и вторичных ОН-групп.

Аналогично ацетилированию (см. 3.2.1) реакции фталпровани-проходят по следующим схемам.

В рабочем опыте:

R— (ОН)г + пСвН4(СО)20—I —>-R— (ООС—CeH4—COOHU+ (л-:;)С?Н,(СОСН)2 В холостом опыте:

яС6Н4(СО)20^-лСеН4(СООН)2

1

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП ЛЦИЛИРОВАНИЕМ

Разность объемов раствора 0,2 н. щелочи, израсходованных для титрования фталевой кислоты в холостом и рабочем опытах, соответствует содержанию фталирующихся ОН-груии:

2п-2(п-х) = 2.v,

т. е. 1 мл 0,2 н. КОН соответствует 1,7 мг ОН. Такой расчет правомерен, когда щелочью титруется фильтрат реакционной смеси, не содержащий кислого эфира фталевой кислоты и лигнина, как это предусмотрено методикой [132]. Если реакционная смесь является труднофильтруемой, то ее можно титровать, не удаляя фта-лированный лигнин (что предпочтительно также в полумикроанализе). В таком случае 1 мл 0,2 н. КОН соответствует 3,4 мг ОН:

2п—[2(п-х)+х]=х.

Операция фильтрования несколько усложняет методику, снижает ее точность, требуется относительно большая навеска (.— 100 мг). Удобнее, конечно, титровать всю реакционную смесь, но при этом следует учесть, что во фталированном продукте содержатся также свободные кислые фенольные группы:

(ОНфш)„—Лиг— (ОН)*.+ лСвН4(СОЬО^

-СОС^СООНЬ-г (/г-д:)С6Н4(СООН)2

"(ОНфе„)„-Лиг—(О-

Из рис. 22 видно, что количество израсходованной при титровании холостой пробы щелочи четко определяется точкой пересечения (60) двух прямых. Другой вид кривая титрования имеет при титровании реакционной смеси после фталирования лигнина. Тогда точку оттитрования избытка фталевой кислоты и карбоксильной группы кислого фталата лигнина определяют не пересечением прямых участков (У), как обычно, а объем титранта измеряют в точке перехода прямолинейного участка в искривленный (Ь). Участок Ь—Ь", как было показано ири фталировании модельных фенолоспиртов, соответствует титрованию фенольных гидрок-ксильных групп. Таким образом, применение ВЧК-титрования для анализа лигнинов методом фталирования дает возможность одновременно с алифатическими гидроксильными группами определять и фенольные.

Ниже приведены рабочие методики из работы [132], а также модифицированные в лаборатории химии лигнина Института химии древесины варианты определения ОН-групп, в которых уменьшен масштаб анализа и применен метод ВЧК-титрования.

Pus. 22. Кризис ОЧК-титрова-нг:! прогидролизованпой фта-ЛПр', ЮЩСП смес![ в холостом (J) и рабочем с;!ь,тах. Пояснел:,,: '?:::... в тексте.

л 1 /

/

/ /

1

ь lb") v ь. o,j«.l;oh,m*

Выполнение анализа

Реактивы:

Фталевый ангидрид, очищают возгонкой. Пиридин, высушенный. Бензол, высушенный. КОН, 0,2 и. LiOH, 0,1 н.

Фенолфталеин, 0,1%-ный раствор в спирте.

С фильтрованием реакционной смеси [132]

А. Первичные ОН-группы. Навеску лигнина (~100 мг) и точно 400 мг фталевого ангидрида помещают в 50-миллилитровую колбу, прибавляют 2 мл бензола, колбу плотно закрывают и нагревают в течение 4 ч при 80°С. Затем добавляют 30 мл воды и выдерживают реакционную смесь при 80°С еще 10 мин. После охлаждения -фталированный лигнин отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3 или № 4, промывают небольшим количеством воды и фильтрат оттитровывают 0,2 н. КОН по фенолфталеину. Параллельно ставится холостой опыт без навески лигнина.

[ОН„

Расчет содержания первичных ОН-групп (%):

(bo —6)170 А

где b, bo — объемы 0,2 н. КОН, израсходованные в рабочем и холостом опытах соответственно, мл; f — фактор к титру 0,2 н. КОН; А — казеска лигнина, мг. Б. Общие алифатические ОН-группы. Навеску лигнина

J. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП АЦИЛИРОВАНИЕМ

ft, b', b0 — объемы израсходованного на титрование 0,1 н. LiOH (см. рис. 22), мл; / — фактор к титру 0,1 и. LiOH; А — навеска лигнина, мг.

3.2.3. Специфика анализа методами ацилирования препаратов, содержащих карбоксильные группы

Во всех методах ацилирования количество аиилирующихся ОН-групп рассчитывается по результатам определения избытка ацилирующего ангидрида путем алкалнметрического титрования соответствующей кислоты после гидролиза реакционной смеси. Если же анализируемое вещество наряду

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура для дверей в классическом стиле
котлы бакси в апельсине в рязани
сковорода fissler купить
поймай меня купить билеты на 31 декабря

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)