химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

веска ацетилирующей смеси обеспечивает: 1) возможность применения разбавленных (=g0,l н.) растворов титранта, что снижает ошибку, создаваемую ±1 его каплей; 2) снижение абсолютного количества расходуемого титранта, что дает возможность пользоваться микробюретками и максимально повысить точность отсчета объема титранта (до 0,01 мл).

Однако одновременное соблюдение этих двух условий ограничено тем, что, во-первых, для протекания количественной реакции ацетилирования нужен определенный избыток Ас20 и, во-вторых,

S ЮС

Состав ацетилир, счес,

Ас20 ч.

Пиридин

N-МИА

Диоксан

ДМФА Навеска лигнина (^-Iq^

J% ОН): мэкв

Объем ацетилир. смесц

Содержание Ас20 в 3j На анализ, мл

мл ^тилир. смеси:

мг

ОН

lSt в реакц. смеси Пиридин или м Жидкостный модуль ГЛ^ИА Расчет ошибки метода ^/мкл рения объема (0,01 ацетилир. смеси (в

мэкв

Избыток Ас20, мольД

Объемная концентрац,10

Ас20 41

0,1 к. 1,1/0,11

асчет ошибки методу ^/мкл рения объема (0,01 110 точности изме-ацетнлир. смеси (в ^,Ji) и массы (0,1 мг) ему, в знаменателе **Чслителе — по соответствует объе^^- по массе):

LiOH У титранта, мл 0,1 i

соответствует содеп

ошибка от ±\ капл^анню ОН-групп, % ранта, %ОН ^ ( — 0,03 мл) тит-

работанные в лабооа^л: ПМ — полумикрометод; ПМ-1, ПМ-2 и ПМ-3 — раз-«> N-МИА не в, ^юии химии лигнина полумнкрометоды.

бирку отдельно. ^>-гГит в состав смеси, а добавляется в реакционную про-"1 12 мл = 4 мл .

+ 4 мл N-МИА. -ЧМФА для растворения образца + 4 мл ацетйлар- смесл-i-

о 0,6 мл = 0,2 мл ДМФА для растворения об-разда+0,2 мл ацетилир. смеси + 0,2 мл N-МИА.

д) 0,8 мл = 0,6 мл ацетилир. смеси + 0,2 мл N-МИА. «1 05 мл=0,3 мл ацетилир. счеси + 0,2 мл N-МИА. "I 0,5 я. NaOH.

6<

3. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП АЦЙЛИРОВАНИЕМ

6S

реакционная смесь должна быть максимально гомогенной. Особенно это важно при анализе нерастворимых в ацетилирующей смеси препаратов лигнина — тогда отношение навески к объему ацетилирующей смеси (жидкостный модуль) должно быть минимальным, но достаточно большим, чтобы реакционная смесь свободно перемешивалась и не образовывала неподвижную массу.

Изложенные соображения были учтены при разработке полу-микроварианта анализа лигнинов N-МИА-методом [66]. В макрометоде [172] предусмотрено предварительное растворение навески образца в диметилформамиде перед прибавлением смеси Ас20— ДМФА. При переходе к полумикромасштабу для сокращения числа операций взвешивания эта процедура исключена за счет увеличения доли диметилформамида в ацетилирующей смеси (табл. 5). При этом незначительно снижаются избыток Ас20 (от 6,4 до 5,3) и концентрация катализатора (от 33 до 25%), но увеличивается жидкостный модуль (от 1 :30 до 1:40). Для выбранных оптимальных условий (0,6 мл смеси Ас20—ДМ ФА+ 0,2 мл N-МИА, вариант В, ПМ-2 в табл. 5) построена диаграмма выбора массы навески анализируемого образца в зависимости от предполагаемого содержания в нем ОН-групп (рис. 17). Теоретически максимальная навеска определяется линией, соответствующей мольному соотношению 0Н:Ас20 = 1 : 1, при этом расчетная разность объемов (мл) 0,1 и. LiOH при титровании рабочей и холостой проб равняется 6,35 мл. Как уже указывалось, для достижения максимальной точности желательно величину навески по возможности приблизить к максимально допустимой. Изучение ацетилирования навесок лигнина разной массы показало, что применение навесок, при которых отношение ОН: Ac^O^l : 2, приводит к получению заниженных результатов. Оптимальной следует признать навеску, дающую отношение 1 : 4, что соответствует примерно 20 мг лигнина при содержании в нем около 10% ОН-групп (рис. 18).

Методом ацетилирования в присутствии N-метилимидазола, а также методами А и Б-ПМ (см. табл. 5) был проанализирован ряд препаратов лигнина [66]. Из сравнения результатов видно (рис. 19), что разные методы дают различающиеся значения содержания ОН-групп, причем наблюдается строгая корреляция между степенями определения ОН-групп разными методами: для всех исследованных лигнинов наибольшее количество ОН-групп определяется методом Фрейденберга, наименьшее — N-МИА-методом. Опытами на модельных соединениях было показано, что последним методом не определяются фенольные группы в структурах типа л-оксиацетофенона и ванилиновой кислоты, частично (~50%) определяются гндроксильные группы в ванилиновом спирте. Для .устранения этого недостатка был разработан комбинированный метод метилирования-ацетилирования, суть которого излагается на с. 75.

Поскольку при полумикроопределениях ОН-групп ацилирова-нием титруется вся реакционная смесь, а при анализе препаратов лигнина она часто окрашена, то рекомендуется применять потен-циометрпю и метод ВЧК. Типичные кривые титрования приведены на рис. 20. При потенциометрическом способе построение кривых необязательно; точку эквивалентности фиксируют при рН 9, если в качестве катализатора применяют пиридин, и при рН 10, если применяют N-метилимидазол.

Согласно прописям методик определения

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взятьв аренду телефон
Компания Ренессанс готовые винтовые лестницы цена - качественно, оперативно, надежно!
стул барный jola
Рекомендуем в КНС Нева HP DeskJet - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)