химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

(CH30)S02

* — 543

50

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП МЕТИЛИРОВАНИЕМ

51

Рис. \г). Зависимость количеств связанных лигнином Класона воды (1) я NaOH {2) из растворов щелочи различных концентраций [63].

" л 5 Ю S 20 25 30

Поскольку фенолы обладают достаточно выраженными кислыми свойствами, образование их натриевых солей происходит уже в разбавленных водных растворах гидроксида, тогда как равновесие образования алкоголята в таких условиях почти нацело сдвинуто в сторону свободного спирта. Этим и объясняется тот факт что степень метилирования препаратов лигнина зависит от условий проведения реакции, особенно от концентрации применя-

Рис. 16. Корреляция между степенью метилирования лигнина Класона диметнлсульфэтом и количеством связанного лигнином NaOH [68].

емого NaOH [21, с. 300]. Как правило, при метилировании используют растворы NaOH (или КОН), имеющие концентрацию 20% и выше. Нами проведено систематическое исследование зависимости степени метилирования растворимого и нерастворимого лигнинов от концентрации применяемого раствора NaOH [68]. Как видно из рис. 14, часть ОН-групп метилируется уже в разбавленном растворе NaOH, далее количество метилирующихся групп постепенно возрастает с увеличением концентрации гидроксида. Характерно, что кривая метилирования очень сходна с кривой поглощения NaOH лигнином из растворов различных концентраций (рис. 15) и существует прямолинейная зависимость между степенью метилирования и количеством связанного лигнином NaOH (рис. 16). Из приведенных данных явно следует, что в разбавленном растворе NaOH (до 2%) идет избирательное метилирование фенольных ОН-групп, алифатические же ОН-группы метилируются по мере образования алкоголята при повышении концентрации NaOH.

Необходимость применения концентрированных растворов щелочи в какой-то степени ограничивает возможности использования метода для характеристики препаратов, содержащих чувствительные к действию щелочи функции и связи. Рекомендуется метилирование проводить в атмосфере инертного газа (азот, аргон), поскольку лигнины в сильнощелочной среде склонны к окислению кислородом воздуха. Вместо водных концентрированных растворов можно применять суспензию NaOH в диоксане [201].

Методика метилирования [68, 91, 167, 201, 256]

Диметилсульфат ядовит! Работать год тягой!

Реактивы: Днметилсульфат. NaOH, 30%-ный раствор. Ацетон. Диоксан. H,S04, 1:1.

А. Для растворимых в ацетоне и нерастворимых препаратов лигнина. Метилирование проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с клапаном Бунзена, капельной воронкой и термометром. В колбе растворяют (суспендируют) 1 г лигнина в 10 мл ацетона (см. примеч. 1) и при энергичном перемешивании прибавляют 15 мл 30%-ного NaOH. В течение 30 мин из капельной воронки прибавляют 10 мл диметилсульфата. Если температура реакционной смеси поднимается выше 20°С, колбу охлаждают водой. Перемешивание продолжают в течение 8 ч и реак-

4-

3. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП МЕТИЛИРОВАНИЕМ

ционную смесь оставляют до следующего дня. Затем содержимое колбы переносят в отсосную колбу Бунзена, которую присоединяют к водоструйному насосу, и большую часть ацетона (см. примеч. 2) отгоняют при комнатной температуре. Остатки ацетона удаляют, погружая колбу в нагретую до 35°С водяную баню. После удаления ацетона смесь разбавляют трехкратным количеством воды и подкисляют разбавленной (1:1) H2S04 до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Если метилируются растворимые препараты лигнина, то продукт может быть дополнительно очищен путем растворения в ацетоне (или диоксане) и переосаждением в эфир или в подкисленную воду. Исчерпывающее метилирование образцов лигнина иногда требует двух- или трехкратного повторения описанной процедуры.

Б. Для растворимых в диоксане препаратов лигнина может быть использована следующая методика. Метилирование проводят в колбе с механической мешалкой. К раствору 1 г лигнина в 75 мл 96%-ного диоксана прибавляют 15 г порошкообразного NaOH и 10 мл диметилсульфата. Смесь перемешивают в продолжение 4 сут и потом выливают в 0,5 л воды. Суспензию нейтрализуют H2SO4, отделяют осадок метилированного лигнина, промывают его водой и высушивают. При необходимости проводят дополнительную очистку переосаждением из подходящих растворителей.

Примечание 1. Наш опыт показал, что метилирование успешно протекает также в отсутствие ацетона, но необходимо иметь в виду, что растворимые в разбавленных щелочах лигнины (щелочные, органорастворимые и т. п.) нерастворимы и плохо набухают в концентрированных растворах NaOH [68]. В таких случаях рекомендуется сначала растворять препарат в разбавленном NaOH (^15%), потом при энергичном перемешивании прибавлять порциями расчетное количество твердого NaOH, чтобы результирующая концентрация NaOH была 30%. При этом выпадает натриевая соль лигнина, но в максимально

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
dimplex corsica j
мерлин менсон концерты 2017
купить сковороду чугунную
шкаф управления fau-t045.rlu220 инструкция

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)