химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

диазометана, то соответственно уменьшают количества щелочи, N-ннтрозометилмоче-вины и эфира.

Метилирование. 1 г лигнина растворяют (или суспендируют,, см. примеч. 2) в 12 мл смеси диоксан—метанол (5:1) и к охлажденному до 5°С раствору (суспензии) прибавляют эфирный раствор диазометана, полученный нз 1 г N-нитрозометплмочевины. Колбу закрывают полиэтиленовой пленкой, в которой иголкой проколота дырка, и ставят в сосуд Дьюара со льдом. Через 24 ч избыток диазометана разлагают прибавлением нескольких капель АсОН. Метилацетат, эфир и метанол удаляют в вакууме при 20— 30°С и сконцентрированный (~1 г лигнина в 10 мл диоксана) раствор выливают в десятикратное количество эфира. Если диок-сановый раствор не прозрачен, его предварительно отфильтровывают. Высаженный в эфир метилированный препарат отфильтровывают или центрифугируют, промывают сначала эфиром, потом петролейным эфиром и высушивают (см. примеч. 3). При метилировании нерастворимых в диоксане препаратов их выделяют фильтрованием после разложения избытка диазометана. О примесях полиметиленов см. на с. 46.

Примечание I. Не следует применять мешалку, пропущенную через стеклянную втулку, так как ири трении мешалки о стекло возможно образование стеклянной иыли или шероховатой поверхности, что может вызвать взрыв диазометана. При получении небольших количеств диазометана можно обойтись и без мешалки: зо время прибавления N-нитрозометилмочевины колбу время от времени энергично встряхивают.

Примечание 2. При метилировании нерастворимых в смеси диоксан— метанол препаратов перед прибавлением эфирного раствора диазометана их суспензию в смеси растворителей выдерживают в течение нескольких часов для максимального набухания препаратов.

Примечание 3. Иногда метилированные препараты заметно адсорбируют эфир, что может привести к получению завышенных результатов при последующем определении ОСН3-грунп. Следы эфира можно удалить, смачивая препараты водой и потом заново высушивая на воздухе.

Щелочной гидролиз сложных метиловых эфиров. Если в препаратах лигнина присутствуют карбоксильные группы, то при метилировании диазометаном (а также метанолом в присутствии НС1) образуются сложные метиловые эфиры, которые при действии щелочи способны гидролизоваться:

R—СООСНз + NaOH—kR—COONa + CHaOH

R—COONa + H+—>-R—COOH + Na+

Таким образом, по изменению содержания метоксильных групп до и после щелочного гидролиза можно определить количество-

3. ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

3.«. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОН-ГРУПП МЕТИЛИРОВАНИЕМ

карбоксильных групп. Реакцию гидролиза проводят либо в течение длительного времени при комнатной температуре, либо при кипячении в течение 1 ч. Первый способ рекомендуется в тех ?случаях, если препарат содержит другие щелочелабильные группы.

Согласно общепринятой до сих пор методике f 1-4, с. 44], после проведения щелочного гидролиза реакционную смесь подкисляли и фильтрованием выделяли прогидролизованный образец, который после промывки и сушки анализировали на содержание ОСНз-групп. Эта методика не лишена некоторых существенных недостатков: а) необходимо препаративное выделение анализируемого образца; б) не всегда выход прогидролизованного образца количественный— возможно образование водорастворимой фракции с отличающимся содержанием ОСН3-групп, что не учтено в формуле расчета [14, с. 47], вследствие чего определенное содержание ОНсоон может не соответствовать истинному содержанию их в анализируемом образце.

Чтобы устранить указанные недостатки, мы разработали [86] методику, согласно которой содержание ОСН3-груип после гидролиза определяется во всей реакционной смеси, без выделения прогидролизованного препарата, для чего реакцию омыления проводят непосредственно в колбочке для определения ОСНз-групп.

Методика щелочного гидролиза

В колбочку для определения метоксильных групп (см. рис. 4) помещают 30—40 мг метилированного препарата, прибавляют точно 2 мл 1 н. NaOH, присоединяют обратный холодильник и на-тревают колбочку на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Затем .содержимое колбочки охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют прибавлением 2 н. НС1 (см. примеч.). Нейтрализацию рекомендуется заканчивать при одной недостающей капле .кислоты; объем кислоты уточняется в холостом опыте. К боковому отводу колбочки присоединяют шланг для подачи сжатого воздуха и содержимое выпаривают досуха в токе воздуха на водяной бане. Потом в колбочку добавляют HI, фенол, Ас20 и определяют ОСН3-группы, как описано на с. 27.

Расчет результатов см. на с. 29.

Примечание. Для нейтрализации щелочи нельзя применять HsS04, так ?как во время определения ОСН3-групп протекает реакция

Na2SOt-'-10Hl—2NaI+4I2 + H2S + 4H20

и выделяющиеся большие количества 12 и H2S мешают определению меток-?снлов.

3.1.2. Метилирование диметнлсулырагом

Ро^ГнГ^пФпаыТ: М6ТИЛИРУеТ ФеН°ЛЬНЫе И а-Ф—ие гид-R(Ar)-OH+ (CHaO)2S02 + NaOH-* —R (Ar)-OCH3 + NaO (СНэО) S02+Н20

" * ~ СОотве_е содержание1 «гили^Сся

полЙни'я63ТостГ^0ГСпоЫВиСпЛьУЧаеМ КЛас™°™ -года «(Ar)-0Na+(CH30)2S0^R(Ar)-0CH3 + Na0

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
облицовочный кирпич волжский
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - картриджи HP - мы дорожим каждым клиентом!
матрасы аскона по почте
аренда автомобиля с водителем москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)