химический каталог




Функциональный анализ лигнинов и их производных

Автор Г.Ф.Закис

фии [14]. Для определения берут 2—8 мг лигнина, к которому прибавляют 100—200 мг фенола и 5 мл 57%-ной HI. Для поглощения СН31 используют 15 мл смеси пиридин—вода (9:1). Промывной жидкостью служит дистиллированная вода. Поглотительный сосуд термостатируют путем пропускания через рубашку воды с температурой 25±0,ГС. Газом-носителем служит азот со скоростью потока около 10 мл/мин.

Представляет интерес использование в качестве поглотителя СН31 а-пиколина с последующим колориметрическим определе-

2.4. МЕТОДЫ. ОСНОВАННЫЕ НА ОТЩЕПЛЕНИИ МЕТАНОЛА 39

зшем образующегося йодида N-метил-а-пиколина, что было предложено для субмикроанализа органических веществ [250]. Ясно, что для анализа лигнинов субмикрометоды малопригодны, однако проверка нового поглотителя метилйодида в условиях полумикроанализа целесообразна.

U. МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ОТЩЕПЛЕНИИ МЕТАНОЛА

В 1953 г. Кюршнер и Швейцпахерова предложили метод анализа лигнина в растительных материалах, основанный на определении метанола, отщепляемого от метоксильных групп лигнина при кипячении (200°С) пробы с 82%-ной H2S04 [81]. На ряде модельных соединений было показано, что превращение ОСН3-групп в метанол количественное. Однако процедура количественного определения метанола была довольно сложна: метанол многократно перегоняли, после чего окисляли известным количеством перманганата и избыток последнего оттитровывали щавелевой кислотой. Оказалось, что при анализе образцов, богатых углеводами, результаты получались неустойчивыми из-за присутствия в дистиллятах чувствительных к окислению примесей [82].

Метод гидролиза концентрированной серной кислотой с последующим определением метанола путем окисления перманганатом до формальдегида и колориметрирования продукта конденсации СН20 с хромотроповой кислотой предложен в работе [228; 5, с. 171]. Этот метод был модифицирован: довольно длительная процедура колориметрирования была заменена ГЖХ-определением метанола [34]. Для этого 10—50 мг лигнина нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником, с 10 мл 98%-ной H2S04 до появления паров S03, после чего нагревание продолжают еще 7—8 мин. Затем через холодильник добавляют 75 мл воды, смесь охлаждают, обратный холодильник заменяют колонкой Вюрца с прямым холодильником и отгоняют 45 мл дистиллята в мерную колбу емкостью 50 мл, в которую предварительно налит 1 мл {1,4%-ного водного раствора и-пропанола (внутренний стандарт). Содержимое колбы доводят водой до метки и определяют содержание метанола (ОСН3, %) методом хроматографического анализа равновесного пара. Подробности хроматографирования приведены в работах [33, 129]. Можно согласиться с авторами данной методики [34], что ГЖХ-определение метанола более удобно, чем метилйодида.

3. ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

41

ГНДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Гндроксильные группы являются характерными функциональными группами лигнина и во многом определяют его реакционную способность в процессах делигнификации, конденсации, окисления и получения различных производных при химическом модифицировании. В препаратах лигнина, близких к природному, суммарное содержание гидроксильных групп в среднем составляет один гидроксил на фенилпропановую структурную единицу лигнина (1 ОН/ФПЕ). Сложность количественной оценки содержания алифатических и ароматических гидроксильных групп в лигнинах обусловлена тем, что их реакционная способность изменяется в довольно широких пределах благодаря влиянию других функциональных групп и пространственному положению фенилпропановых звеньев (см. схему на с. 10).

Алифатические гндроксильные группы в лигнине представлены первичными (у у-С-атома боковой цепи) и вторичными (у а-С-атома) группами. Если имеет место обрыв боковой цепи, то первичные ОН-группы могут находиться и у а- и р-атомов. Третичные гндроксильные группы в лигнине не найдены и их присутствие маловероятно.

Содержание алифатических гидроксильных групп в лигнине обычно находят по разности между общим количеством гидроксильных групп и количеством фенольных гидроксилов. Однако существуют методы и для прямого определения суммарного содержания алифатических ОН-групп, например с помощью реакции фталирования. Вероятно, было бы целесообразно проверить пригодность для этой цели пиромеллитового днангидрида, который тоже не вступает в реакцию с фенолами.

В развитии методики дифференцированного определения первичных и вторичных ОН-групп в лигнине большую роль в свое время сыграли работы Фрейденберга с соавт. [186, 187]. В основе предложенного ими метода была различная способность то-зиловых эфиров первичных, вторичных и третичных спиртов и фенолов к реакции с гидразином. В настоящее время этот метод не применяется из-за трудоемкости и длительности анализа.

Вряд ли можно считать приемлемым и определение первичных ОН-групп по выходу формальдегида, отщепляющегося в результате действия 28%-ной H2SO( на лигнин [123, 189, 190], так как в экспериментах на модельных соединениях было установлено, что выход СН20 не только не соответствует содержанию СН2ОН-групп, но и меняе

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66

Скачать книгу "Функциональный анализ лигнинов и их производных" (3.50Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Всегда выгодно в KNSneva.ru - проектор для фильмов цена - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
mizuno wave tornado 8 mid купить
купить в интернет магазине металлическую подставку для цветов
где купить наклейку эмблема фк ливерпуль на авто ульяновск?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)