химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

алкиларилэфирной и углерод-углеродной связями

сн I

не I

не

осн,

1LOCH3 осн3

0-[cH20^jW]nR2

R,

616 CH=CHCH3 , R2 = сн3,n = 1

617 Rr сн2сн2сн3, R2Z CH3 , n = 1

618 R,= CH = CHCH3 , R2 = H,n=1

619 R,= CH2CH2CH3, R2 = H , n - 1

620 Rr- CH2CH2CH3, R2= CH3,n= 2

367

+

К2С03

613

3.2. ТРИМЕРЫ С АЛКИЛАРИЛЭФИРНОЙ И УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗЯМИ

Иогансон и Микше [165, 166] синтезировали ряд тримерных алкил-а,6-диариловых эфиров, а также некоторые тримеры, содержащие в молекуле алкиларилэфирную и алкиларильную С—С-связи (621—627).

Нс~°~^ />~соснг~]пн

осно

38 n = I 365 п=2

ЛД2.60аВс?ст_612

a

C'h2R, O-JH CH,0 HJ-O^CH.CH.CH,

Ч^осн3

OR,

621 Ri - R2 = Н

622 R,= 0H,R2=H

623 R]=H,R, = CH3

624 Ri = OH,R2 = CH3

ОСН3

кЬон(^-сосн4н'

+ 365 R = Н К2С03

+ ОСН3 С6Н5СОО-^~^нСОСН2Вг — 381

R = С6Н5СО п= 3

R = C6H5CO п= 4

HC-

, , CH,

CH,0

сн,о

OCH3 CH,R

.2K,

vOCH,

625

Подобным же образом Леопольд [192] синтезировал из дегидродиизоэвгенола (584) и дигидродегидродиизоэвгенола и соответствующих мономерных и димерных ш-бромпроизводных ацетованилона и ацетовератрона тримеры и тетрамеры следующего строения:

—Г HC CH3° A

Cx

он

OCH,

0R4

OR,

626 R, = R2 = R3 = H,R4 = CH3

627 R,= 0H,R2 = CH2CH2CH3, R3=CH,,R^ = H

238

3. Тримерьт и тстрамеры

Соед. 621 н 622 синтезированы путем присоединения 4-прошпгвая-кола к промежуточному хинонметиду, который получают обработкой 3°Г63] " вр0Н"СТЫМ В°ДОрОДОМ 11^"карбонатом итрш[по

, , CH,R <У Wo-CH

1) НВг

2) ЫаНСО,

I

неон

сил сн

ОСН,

ОСН,

о

413а 424а

ОСН,

ОН

// \ 1

R=H 413 R = OH 424

:-о^Л

НС-

CHjO

CH,R

СН2СН2СН3

ОСН, ОСН,

он

621 622

Соед. 626 и 627 синтезируют конденсацией 413 с гваяколом и то пропилгваяколом в присутствии л-толуолсульфокислоты [165, 166].

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-1-(2-метокси-4-пропилфенокси)-2-(2-метоксифенокси)-пропан (621) [166]

Встряхивают насыщенный газообразным НВг раствор 5 г эригро-изомера 413 в 500 мл безв. бензола с насыщенным раствором NaHC03. Полученный желтый бензольный раствор хн-Н0|опеТИДа пРибавляют к раствору 16 г пропилгваякола (345) в 100 мл 7,5%-ного КОН и смесь встряхивают до исчезновения

желтой окраски. Бензольный слой отделяют, промывают водой и бензол отгоняют. Остаток очищают пропусканием через колонку (5,5x117 см) с спликагелем, элюент — смесь бензол— этилацетат (6:1). Получают 6,7 г смеси стсреоизомеров. Из системы растворителей этилацетат—гексан выкристаллизовывают 1,5 г трео-формы 621; т. пл. ПО—111°С. При упаривании маточного раствора получают эригро-изомер 621 в виде некри-сталлизующейся вязкой смолы с примесью около 15% трео-формы.

3.2. Тримеры с алкиларилэфирной и углерод-углеродной связями 239

3. Тримеры и тетрамеры

некристаллизующееся масло; 624: т. пл. эригро-формы 114—115° С (из смеси этнлацетат—гексан), трео-форма — некристаллизующееся масло.

3,4-6«с-(3,4-Диметоксифенил)-5-(2-метоксифенокси)-гексанон-2 (625) [165]

Хпнонметид 413а взаимодействует с вератрилацетоном, образуя углерод-углеродную связь а—а' между боковыми цепями.

Приготавливают бензольный раствор хинонметида из 0,5 г эригро-формы 413, как описано выше. Просушенный раствор прибавляют к раствору 0,2 г вератрплацетона (ПО) и 0,09 г тргг-бутилата калия в 50 мл ДМСО. Через 3 ч реакционную смесь выливают в 0,02 н. HCI, экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат над Na2S04. Остающееся после отгонки эфира масло растворяют в 5 мл метанола и метилируют диметилсуль-фатом в присутствии 40%-ного КОН. Продукт кристаллизуют из водного этанола; т. пл. 139—140° С. Выход тримера 625 после перекристаллизации из смеси этнлацетат—гексан составляет 0,041 г; т. пл. 141—142° С.

1,1-бис-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокснфенокси)-пропан (626) [165]

Нагревают при 70° С в течение 18 ч 0,510 г эригро-формы 413, 1,5 г гваякола и 0,014 г я-толуолсульфокислоты в 2 мл толуола. Реакционную смесь разбавляют толуолом

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на программу автокад
кожаная оплетка на руль со шнуровкой
заказать стенд для информации в электростали
x-magnit отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)