химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

дена методика енптс-зп по схеме [ 152J

24

I. Мономеры

1.1. Аг—Срсоединения

25

3,4,5-Триметоксибензойная кислота (23). В 4-литровую колбу помещают 250 г кристаллической галловой кислоты (234 г безв.), 1,25 л воды и 620 г диметилсульфата. При непрерывном перемешивании приливают по каплям охлажденный раствор. 300 г NaOH в 1,25 л воды. Колбу охлаждают в ванне с проточной водой. Когда весь дпметилсуЛьфат прореагировал, реакционную смесь нагревают до 50° С, добавляют еще 50 г NaOH и с целью омыления промежуточного сложного эфира смесь кипятят в течение 2 ч. После охлаждения до 70° С подкисляют конц. НС1 (по конго) и смесь оставляют на 24 ч при 0°С. Кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушивают. Выход 260 г (92%); т. пл. 162° С.

Сиреневая кислота (16). К 2 л подогретой до 40° С конц. H2SO4 прибавляют 500 г хорошо высушенной кислоты 23. Смесь 17 ч выдерживают при 40° С; за первые 1—2 ч вся кислота 23 переходит в раствор. Прибавляют 4 кг льда, через несколько часов осадок отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают в вакууме над СаС12. Выход 404 г (83%); т. пл. 192— 195°С. После перекристаллизации из воды т. пл. 203—205° С. По другой методике [65] 25 г кислоты 23 растворяют в 100 мл 96—98%-ной H2S04, раствор выдерживают 24 ч при 20° С, после чего выливают в 200 мл воды. Выход сиреневой кислоты 19 г (81%); т. пл. 206-207° С.

сн,он

1.1.3. БЕНЗИЛОВЫЕ СПИРТЫ

2U R,= Rj = R3=H

OR,

26 R,= H ,R2 = CH3,R3 = OCH3

Л2 27 R,= R3=OCH3 ,R2 = H

л-Оксибензиловый спирт (24)

Методика получения из фенола и формальдегида в щелочной среде описана в руководстве [17, с. 747]. Однако при этом образуется также изомерный о-оксибензпловып спирт и часто с трудом удается выделить кристаллизующееся лара-соединение. Если имеется я-оксибензальдегид, гораздо удобнее n-оксибензиловый спирт получать из него путем восстановления боргидридом натрия. Бринк [83] систематически изучил условия восстановления ряда ароматических окспальдегидов и показал, что большая продолжительность реакции нецелесообразна, поскольку образуется много смолистых побочных продуктов. Он предложил оптимальный вариант синтеза n-оксибензилового и ванилинового спиртов. Приводим методику.

Раствор 2 г NaBH4 в 100 мл 1,1 н. NaOH смешивают с 0,1 моль альдегида до растворения последнего. Реакционную смесь выдерживают 1 ч при 20° С (в случае восстановления ванилина — 0,5 ч), подкисляют разб. H2SO4 до рН6, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают. Выход п-ок'сибензилового спирта 91%, ванилинового — 87%. Из маточного раствора можно выделить дополнительно 3% спирта 24 (6% спирта 25). Общий выход п-оксибензилового спирта после перекристаллизации из смеси этилацетат — петролейный эфир 80,5%; т. пл. 123—125°С (для ванилинового спирта выход 89,5%; т. пл. 115°С). Восстановление rt-оксибензальдегида до я-оксибензилового спирта

с выходом 95% осуществлено также боргидридом цетилтриметилам-

мония в бензольном растворе [281].

З-Метокси-4-оксибензиловый спирт, ванилиновый спирт (25)

Методика восстановления ванилина боргидридом натрия приведена выше. Ванилиновый спирт получается также при каталитическом восстановлении ванилина водородом* [272], но реакцию необходимо прекращать после поглощения 1 моль водорода на 1 моль ванилина, иначе восстановление идет далее до образования креозола.

Гидрируют 1 г ванилина, растворенного в 15 мл лед. АсОН, в присутствии 0,5 г 5% Pd/BaSOe. Приблизительно через 13 мин поглощается расчетное количество водорода. Выход ванилинового спирта 0,9 г (90%); т. ил. 113° С. Метиловый и этиловый эфиры ванилинового спирта. Эфир 28 получают метилированием ванилинового спирта метанолом в присутствии НС1 [191, 273]; т. пл. 34—35° С.

CH2OR

^ 28 R = CH3

L0CH3 29 R;C2H5

26

I. Мономеры

1.1. Ar— Ci-соедннения

27

Аналогично с помощью смеси этанол—НС1 получают эфир 29 [59]. Масло; ло20= 1.5297.

3,4-Диметоксибензиловый спирт, вератровый с

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аскона официальный сайт каталог кровати ланкастер
угловые белые каминокомплекты
адвокат по материальной ответственности
Cool Gear Eco 2 Go купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)