химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ение часа над металлическим натрием, настоян над LiAlH4 до прекращения выделения водорода и перегнан. быс-Диол 566 может быть синтезирован также из этилового эфира бензилванилоилуксусной кислоты (277) по схеме [180]

СООС2Н5

НС -

I

СО

СООС2Н5 СН2

со

'W'-OCHJ

оен2с6н5 осн2с6н5

605

Ng/1;

чосн3 сн3о осн2с6н5

н,сон ?ч — сн

I

НСОН

н2еон

НС —

I

неон

н,сон I

НС —

I

неон

- СН

I

НСОН

277

ОСН,

сн,о

f\ Н°/РЙ

Ч^осн.

ОН

566

0СН2С6Н5 ОСН2С6н5 606

1,4-бис- (3',5'-Диметокси-4'-оксифенил)-2,3-бис-оксиметил-бутандиол-1,4 (567). Восстановление дилактона 604 проводят по методике, аналогичной описанной выше для синтеза димера 566. На 2 г соед. 604 берут 1 г LiAlH4. Сырой диол 567 (0,65 г; 38%) выделяют при обработке остатка после отгонки ТГФ кипящим ацетоном (50 мл). Продукт перекристаллизовывают из горячей воды в присутствии активного угля и сушат в вакууме при 80° С. Т. пл. 205—206° С; т. пл. гексаацетата — 201—203° С.

1

834

2. Димеры

0,Ь-Пииорезинол (599). В небольшой колбочке, снабженной охлаждающим «пальцем», медленно нагревают в вакууме (0,05 мм рт. ст.) 0,2 г соед. 566. По достижении температуры бани 160°С начинается перегонка, которая заканчивается при 195°С. На «пальце» конденсируется 150—180 мг твердого смоло-образного пинорезинола. Т. пл. динитрофенилового эфира 224° С.

О.Ь-Сирингарезинол (600). бис-Днол 567 подвергают вакуумной перегонке при 220—230°С (0,05 мм рт. ст.), как указано выше. Во избежание попадания капель расплавленного соед. 567 на охлаждающий «палец» рекомендуется сначала дегазировать расплав в условиях перегонки, закрыв колбочку стеклянной пробкой. После этого пробку заменяют охлаждающим «пальцем» и проводят перегонку. Из 0,25 г бис-диола 567 в течение 2 ч на поверхности «пальца» конденсируется 0,175 г стеклообразного, желтоватого сирингарезинола (600). Дитозилат и диацетат (методику получения см. в [134]) плавятся при 245°С и 181 —182°С соответственно. Недавно японские исследователи опубликовали относительно более

простой метод синтеза кристаллического сирингарезинола из синапового

спирта [297].

К раствору 3 г синапового спирта (217) в смеси ацетон— вода (60+240 мл) прибавляют раствор 3,57 г CuS04-5H20 в 60 мл воды. Реакционную смесь в течение 5 ч интенсивно перемешивают, после чего экстрагируют смесью диоксан—хлороформ (1:1). Вытяжку промывают водой и сушат над NasSCV Остаток после отгонки диоксана и хлороформа растворяют в небольшом количестве диоксана и раствор при энергичном перемешивании по каплям выливают в 200-кратный избыток эфира. Из эфирорастворимой фракции выделяют D.L-сиринга-резинол (49%); т. пл. 170—17ГС. Наряду с сирингарезинолом образуется около 8% нерастворимого в эфире полимерного продукта .

3. ТРИМЕРЫ И ТЕТРАМЕРЫ

Большинство описанных в литературе олигомерных фенилпропановых соединений выделено в качестве промежуточных продуктов при исследовании in vitro синтеза искусственного лигнина из мономерных элементарных звеньев с помощью пероксидаз. В основном это классические работы Фрейденберга с соавт. [118, 127, 132, 136, 137], а также Нимца [226], Пью и Коннорса [259]. В данной главе книги будут рассмотрены синтезы лишь тех немногочисленных три- и тетрамерных соединений, которые получены чисто химическими методами, без применения ферментных систем.

3.1. ОЛИГОМЕРНЫЕ

КЕТО- И ОКСИАЛКИЛАРИЛОВЫЕ

ЭФИРЫ

Эрдтман и Леопольд [101] путем последовательной конденсации ацетованилона и ацетовератрона с их м-бромпроизводными получили ряд тримерных и тетрамерных соединений с регулярно повторяющейся В-алкиларилэфирной связью:

1

3. Тримеры и тетрамеры

Условия проведения синтезов по существу не отличаются от описанных при получении соответствующих димеров. Восстановление кето-групп в гидроксильные авторы проводили изопроиилатом алюминия по Меервейну—Понндорфу. Очевидно, в этой реакции с успехом может быть применен и боргидрид натрия.

ОСН,

Соед. 607—612 синтезируются по следующим схемам:

ссн3 р.2. Тримеры с

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора 1500 рб москва
Фирма Ренессанс лестницы межэтажные деревянные - доставка, монтаж.
кресло t 9930
Предложение от KNSneva.ru lenovo ideapad yoga 2 pro купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)