химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

г соед. 585 и 0,1 г DDQ в метилен-хлориде (общий объем 75 мл). Через 1 ч реакционную смесь для восстановления избытка DDQ встряхивают с раствором 0,44 ммоль аскорбиновой кислоты в 25 мл воды, потом с небольшим количеством воды. Органический слой сушат над Na2S04, растворитель удаляют на ротационном испарителе. Остаток растворяют в небольшом количестве метиленхлорида, добавляют несколько капель петролейного эфира и раствор ставят на 24 ч в холодильник. Выделяют 0,042 г бледно-желтых кристаллов; т. пл. 156° С.

2.4. Димеры с углерод-углеродной и эфирной связями

2.4.2. ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ФЕНИЛКУМАРОНА

?осн,

Как правило, димеры этого класса получают из соответствующих насыщенных 2-фенилкумаранов:

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-метил-5-(у-оксипропенил)-7-метоксикумаран (592) [200]

Смешивают растворы 0,34 г соед. 590 в 10 мл метанола и 0,34 г NaBH4 в 10 мл 0,04 н. NaOH. Через 1 ч смесь подкисляют разб. НС1 до рН 4, экстрагируют хлороформом (общий объем вытяжки должен быть 50 мл), сушат над Na2S04 и растворитель удаляют на ротационном испарителе. Получают 0,3 г кристаллического остатка; т. пл. 95—113° С. Выход после перекристаллизации из смеси этнлацетат—гексан 0,2 г (58%); т. пл. 113— 115°С.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-метил-5-(у-оксипропил )-7-метоксикумаран (593) [200]

Гидрируют раствор 0,2 г соед. 592 в 30 мл этанола в присутствии 0,2 г 5% Pd/BaS04. Расчетное количество водорода поглощается примерно через 7 мин. Катализатор отфильтровывают, фильтрат выпаривают в вакууме и получают 0,19 г кристаллического вещества с т. пл. 64° С. Очистку проводят на колонке с силикагелем, элюент — смесь бензол—этнлацетат (1 : 1). Выход чистого кумарана 593 0,17 г (85%); т. пл. 84—86° С. После перекристаллизации из этанола или смеси метиленхлорид—гексан вещество плавится при более низкой температуре. Однако после длительной выдержки в вакуум-эксикаторе т. пл. вновь достигает 84—86° С.

586 R^-R2 = H 594 R,= R2 = H

589 RpH,R2 = CH3 595 RrH,R2 = CH3

587 R,= 0H,R2 = H 596 R, = OH,R2=H

593 R, = 0H, R, = R2 = H 597 R, = OH, R2 = CH3

В случае производных дигидродегидродиизоэвгенола (586, 589) дегидрогенизацию осуществляют сплавлением с серой [277]. Дигидроде-гидродиконифериловый спирт (587) превращается в соответствующий кумарон 596 при кипячении с 0,2 н. НС1 в смеси диоксан—вода (9:1) [61] или метаноле [54]. При этом у-оксиметильная группа превращается в метальную.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-иетил-5-пропил-

7-метоксикумарон (594) [277]

Нагревают смесь 12,5 г соед. 586 и 1,3 г сублимированной серы. При 215° С выделяется сероводород, далее в течение 30 мин температуру поднимают до 250° С. Реакционную смесь перегоняют в вакууме (1 мм рт. ст.) при 220—240° С. Получают 9 г дистиллята, который растворяют в бензоле и раствор пропускают через колонку с А1203. После выпаривания бензола остается 5,5 г кристаллов с т. пл. 86,5—87,5°С (из лигроина и 50%-ной АсОН). Т. пл. ацетата 124—125° С.

2. Димеры

1

О Л T^nb^^OWW°W™ " ЭФ"Р"°Й """""

231

2-(3',4'-Диметоксифенил)-3-метил-5-пропил-7-иетоксикумарон (595)

Получают подобно 594 — сплавлением с серой кумарана 589 [277]; т. пл. 91—92°С. Можно также метилировать соед. 594 диметилсуль-фатом.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-метил-5-(у-ОКСИПР011ИЛ)-7-метоксикумарон (596) [61]

Кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 16 ч раствор 1 г соед. 587 в 250 мл 0,2 н. НС1 в среде диоксан—вода (9:1). Реакционную смесь нейтрализуют твердым NaHC03 и растворитель удаляют в вакууме. Остаток обрабатывают хлороформом и водой, органический слой отделяют, сушат и хлороформ отгоняют в вакууме. Маслообразный остаток растворяют в горячем метаноле, из которого при охлаждении кристаллизуется кумарон 596. Выход 33%; т. пл. 171—172°С. Соед. 596 синтезировано также из 593 путем его окисления с помощью DDQ в диоксановом растворе [200]. Продукт выделяют из реакционной смеси методом препаративной хроматографии на силикагеле.

2-(3',4'-Диметоксифенил)-3-метил-5-(у-оксипропил)-7-метоксику

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы повышения бухгалтеров по зарплате в москве
rb 9191 барный стул (капучино)
Дизельные котлы Unical Ellprex 340
билеты на чичерина. 20 лет в пути

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)