химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

етролейным эфиром до помутнения и оставляют при 0°С для кристаллизации. Через 24 ч кристаллы отделяют, промывают сначала небольшим количеством смеси метиленхлорид — петролейный эфир (1:1), потом петролейным эфиром и сушат в вакууме над P2Os при 80° С. Выход 1,2—1,3 г (30—33%); т. пл. 153—]54°С. После повторной перекристаллизации т. пл. 155—156°С. Т. пл. дпнитрофенилового эфира 149°С.

Примечание. К выжатому из свежих шампиньонов соку прибавляют метанол до 30%-ного его содержания и смесь центрифугируют. К фугату снова прибавляют метанол до 70%-ной концентрации и выпавший осадок, содержащий основную часть фермента, отсасывают и высушивают. Полученный таким образом препарат наполовину растворим в воде.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-метил-5-пропил-7-метоксикумаран, дигидродегидродиизоэвгенол (586)

Соед. 586 получают каталитическим гидрированием кумарана 584 при нормальном давлении в растворе этанола или метанола в присутствии платиновой черни [33], катализатора Адамса [274] или 5% Pd/C [285]. Выход во всех случаях составляет 85—90%. Ниже приводится методика гидрирования по [285].

Гидрируют в течение 24 ч ири 20° С и энергичном перемешивании растзор 7,4 г соед. 584 в 80 мл метанола в присутствии 1,5 г 5% Pd/C. Катализатор удаляют фильтрованием и фильтрат выпаривают в вакууме досуха. Полученное масло перекристаллизовывают из смеси эфир—гексан. Выход 6,35 г (85%); т. ил. 93—94° С.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-оксиметил-5-(у-оксипропил)-7-метоксикумаран,

Днгидродегидродиконифериловый спирт (587)

Спирт 587 получают каталитическим гидрированием ненасыщенного спирта 585 [62] по методике, описанной на с. 140, с той лишь разницей, что в уксуснокислый раствор добавляют 0,03 г CH3COONa на 1 ммоль 585. Требуемое количество водорода поглощается за 5 мин. Соед. 587 перекристаллизовывают из метанола; т. пл. 120° С. Гидрирование в среде метанола описано в [122].

2-(3',4'-Диметоксифенил )-3-метил-5-пропеиил-7-метоксикумаран,

метиловый эфир дегидродиизоэвгенола (588) [274]

К раствору 12 г соед. 584 в 40 мл 5 н. КОН в течение 1 ч прибавляют 10 мл диметилсульфата, после чего смесь 2 ч нагревают с обратным холодильником на водяной бане. Выделяющееся белое пастообразное вещество отделяют, промывают водой, разб. НС1, снова водой до нейтральной реакции и сушат сначала на воздухе, потом в вакууме над Р205. Выход после перекристаллизации из этанола 10,2г (84%); т. пл. 120—12ГС.

2-(3',4'-Диметоксифенил)-3-метил-5-пропил-7-метоксикумаран,

метиловый эфир дигидродегидродиизоэвгенола (589)

Соед. 589 может быть получено либо каталитическим гидрированием соед. 588 (см. методику синтеза 586), либо метилированием дигидропро-изводиого 586 по вышеприведенной методике [274]. Выход составляет 70—80%; т. пл. 94—95° С.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-метил-5-(В-фдрмилвинил)-7-метоксикумаран (590)

Альдегид 590 получают путем окисления метильной группы пропениль-ной боковой цепи в соед. 584 с помощью DDQ [200] аналогично синтезу коннферилового альдегида из изоэвгенола.

Смешивают растворы 0,65 г дегидродиизоэвгенола (584) и 1,14 г DDQ в насыщенном водой бензоле (см. примеч.); объем смеси должен составлять около 100 мл. Через 1 ч реакционную смесь для восстановления избытка DDQ встряхивают с раствором 5 ммоль аскорбиновой кислоты в 50 мл воды. Бензольный раствор сушат над Na2S04 и бензол удаляют на ротационном испарителе. Остающееся масло при добавлении нескольких капель этанола кристаллизуется. Продукт (0,49 г) очищают на колонке (2x12 см), содержащей 20 г силикагеля, элюент — смесь бензол—этилацетат (4:1). Получают 9,43 г продукта с т. пл. 109— 111° С. Выход после перекристаллизации из этанола 0,31 г (46%); т. пл. 110—112°С.

Примечание. Встряхивают в течение 5 мин бензол с водой и на следующий день отделяют слой бензола.

2. Димеры

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил )-3-оксиметил-5-( р-формилвинил )-7-метоксикумаран (591)

Кумаран 591 синтезируют подобно 590, только в качестве растворителя используют метиленхлорид [200].

Смешивают растворы 0,1

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)