химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ичном перемешивании прибавляют раствор 72 г K3[Fe(CN)6] в 500 мл воды. Через 3 ч твердый продукт реакции кремового цвета экстрагируют (не сказано, чем. — Г. 3.) и подвергают перегонке с водяным паром для удаления непро-реагировавшего креозола (3,4 г). Остаток перекристаллизовывают сначала из небольшого количества эфира, потом из смеси бензол — петролейный эфир. Выход 60% (считая на израсходованный 34); т. пл. 128°С. Т. пл. диацетата 162°С, дибензоата — 18ГС.

сн2он сн2он

581 R = Н

СН,0'

он

OR

осн", 582 R = CH3

2.4. ДИМЕРЫ С УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ И ЭФИРНОЙ СВЯЗЯМИ

Оба спирта получают путем восстановления боргидридом натрия соответствующих димерных альдегидов.

Дегидродиванилиновый спирт (581) [59]. К раствору 8,2 г дегидродиванилина (575) в щелочи (6,5 г в 60 мл воды) прибавляют 1 г NaBH4. Через 16 ч из раствора выделяются длинные иглы натриевой соли 581, которые отделяют и растворяют в 200 мл воды. Свободный спирт 581 осаждают подкислением раствора уксусной кислотой. Выход после перекристаллизации из этилацетата 6,42 г (76%). Продукт очищают перекристаллизацией из смеси ацетон—этанол (1:1); т. пл. 187—190°С (при быстром нагревании).

Монометиловый эфир 582 получают аналогично, только реакционную смесь после подкисления соляной кислотой экстрагируют хлороформом [210]. Соед. 582 представляет собой некристаллпзующееся масло.

?7~осн3

2.4.1. ПРОИЗВОДНЫЕ 2-ФЕНИЛКУМАРАНА

Ч^оснз

OH(OCHj)

т

2.4. Димеры с углерод-углеродной и эфирной связями 225

Важнейшими представителями соединений этого класса являются фс-пилкумараны 584 и 585, которые образуются при дегидрогеннзацпонной димеризации изоэвгенола и коннферилового спирта. Для связывания протонов используют окислители: FeCl3 [98, 192, 274], МпОг [118] или ферментный экстракт, выделенный из сока шампиньонов [122]. В работе [70] установлено, что кристаллический дегндродиизоэвгенол (584) имеет т/)д«с-конфигурацию. Из трдяс-пзоэвгенола получают кристаллический дямер с 30%-ным выходом, из смесп цис- и тракс-изомеров — с 15%-ным, цис-изомер дает некристаллизующийся продукт димеризации.

Другие производные димеров фенилкумаранового типа получаются из 584 и 585 с помощью реакций метилирования и восстановления.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-метил-5-пропенил-7-метоксикумаран,

дегндродиизоэвгенол (584) [192, 274]

К раствору 50 г свежеперегнанного граяс-изоэвгенола в смесп 450 мл этанола и 200 мл воды прибавляют 70 г FeCI3, растворенного в 200 мл воды. Раствор становится мутно-зеленым. Реакционную смесь ставят на 24 ч в холодильник (см. примеч.). Выделяется красноватая кристаллическая масса', которую отфильтровывают и промывают 45%-ным этанолом. После перекристаллизации из небольшого количества этанола получают 15 г (30%) бесцветных кристаллов; т. пл. 132—133° С.

Примечание. Для ускорения кристаллизации желательно внести несколько кристалликов кумарана 584.

2-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-3-оксиметил-5-(у-оксипропенил )-7-метоксикумаран,

дегидродиконифериловый спирт (585)

Дегидрогенизация коннферилового спирта осуществлена с помощью двуокиси марганца [118] и редоксазы, содержащейся в соке шампиньонов [122]. В первом случае используется более простой дегидрирующий агент, но в результате получается довольно сложная смесь димеров и олигомерных продуктов, хроматографическое разделение которой представляет определенные трудности. Поэтому в препаративном отношении более приемлемым является ферментативный метод [122].

Растворяют 4 г коннферилового спирта (215) в 2 л воды п с помощью цитратной буферной системы устанавливают рН 5. Прибавляют водный экстракт (100 мл), полученный из 0,75 г сухого ферментного препарата (см. примеч.), и при 20°С 8 ч пропускают через раствор слабый ток кислорода. Отфильтро-

15 — 1S63

вывают небольшое количество полимерного продукта и прозрачный фильтрат экстрагируют метиленхлорндом (5x200 мл). Вытяжку сушат над Na2S04, упаривают сначала на водяной бане до объема 300 мл, потом в вакууме до 80 мл. Концентрат смешивают с низкокииящим п

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
светодиодные буквы дешево
газовые котлы германия
распродажа мебель
курс укладки волосы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)