химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

лизуется димер 572. Кристаллы в течение 3 сут сушат над парафином при 50°С (0,4 мм рт. ст.). Выход 0,14 г (33%); т. ил. 179—180°С.

220

2. Днмеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

221

575

Дегидродиванилнн легко получается окислительным сочетанием двух молей ванилина [97] и служит исходным веществом для синтеза многих других производных с дифенильной связью.

К раствору 30 г ванилина в 2 л воды при энергичном перемешивании прибавляют сначала 1 г FeS04-7H20, потом 25 г NajSsOj. Через 30 мин отсасывают выпавший осадок, который еще влажным растворяют в рассчитанном количестве разб. раствора NaOH. Из полученного раствора (ири необходимости фильтруют) подкислением соляной кислотой высаживают дегидродиванилнн. Выход 29 г; т. пл. 305° С (в запаянном капилляре 315° С).

Из-за плохой растворимости в органических растворителях дегидродиванилнн обычно очищают многократным переосаждением из щелочного раствора. В работе [210] указано, что очень хорошие результаты дает очистка дегидроднванилнна через его мононатриевую соль. Для этого сырой продукт растворяют в расчетном количестве горячего раствора NaOH, при охлаждении которого выделяются кристаллы моно-натриевон соли 575, которые перекристаллизовывают из водного этанола.

2,2',3,3'-Тетраметокси-5,5'-днформилдифенил (576)

и 2-окси-2',3,3'-триметокси-5,5'-диформилдифенил (577) —

ди- и монометиловый эфиры дегидродиванилина

сно сно

При метилировании дегидродиванилина диметнлсульфатом в щелочной среде с хорошим выходом получается диметиловый эфир 576 (т. пл. 136°С). В щелочном фильтрате после отделения нерастворимого диме-тилового эфира содержится некоторое (зависящее от условий метилирования) количество монометнлового эфира 577 [140]. Рекомендуется следующий способ одновременного получения обоих эфиров [212].

Метилируют при комнатной температуре действием 30 г диметилсульфата щелочной раствор 25 г дегидродиванилина. Выпавший диметиловый эфир 576 отфильтровывают и фильтрат нейтрализуют углекислым газом. Образовавшийся при этом осадок — смесь исходного дегидродиванилина и его монометилового эфира — отделяют, промывают метанолом и экстрагируют горячим бензолом. Выход после перекристаллизации из бензола 4,5 г; т. пл. 196,5—197° С.

2,2'-Диокси-3,3'-диметокси-5,5'-дикарбоксидифенил, дегидродиванилиновая кислота (57S)

Дегидродиванилиновую кислоту получают окислением дегидродиванилина, фенольные гидроксильные группы которого защищены апеллированием [97]:

2,2'-Диацеток.си-3,3'-диметокси-5,5'-диформилдифенил, ди-ацетат дегидродиванилина (579). Нагревают на масляной бане 30 г тщательно высушенного дегидродиванилина (575) с 50 г Ас20 до полного растворения (около 0,5 ч). Полученную вязкую массу выливают в ледяную воду. На следующий день выпавший хлопьевидный осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола; т. пл. 117° С.

2. Димеры

2.4. Димеры с у|лерод-углеродной и эфирной связями

2,2'-Диацетокси-3,3'-диметокси-5,5'-дикарбоксидифенил, диацетат дегидродиванилиновой кислоты (580). Смешивают растворы 10 г диацетата 579 в 30 мл и 7 г КМп04 в 300 мл перегнанного над перманганатом калия ацетона. Реакционную смесь нагревают до исчезновения фиолетовой окраски и после охлаждения отфильтровывают осадок, который состоит из Мп02 и диацетата 580.МпО2 растворяют в разб. растворе H2S04 и NaHS03. Остаток перекристаллизовывают из этанола; т. пл. 140" С (с разл.).

Дегидродиванилиновая кислота (578). Диацетат 580 омы-ляют нагреванием с разб. раствором NaOH в течение 15 мин. При подкислении щелочного раствора соляной кислотой выпадает кристаллическая кислота 578; т. пл. 295° С.

2,2'-Диокси-3,3'-диметокси-5,5'-диоксиметилдифенил (581) и 2-окси-2',3,3'-триметокси-5,5'-диоксиметилдифенил (582) — дегидродиванилиновый спирт и его монометиловый эфир

СН,

сн,

2,2'-Диокси-3,3'-диметокси-5,5'-диметилдифенил, бикреозол (583) [158]

сн3

осн.

ОН 34

K3[Fe(CN)g1 ОСН, СН,0

ОН

ОН 583

К раствору 15 г креозола (34) и 30,5 г CH3COONa-3H20 в 1,1 л воды при энерг

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
romana в оренбурге купить
котел на дизтопливе для отопления
fissler ковши в москве
подарочный сертификат на курсы кройки и шитья в одинцово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)