химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

в соответствующем разделе. Соед. 568 получено каталитическим гидрированием пинорезинола [198].

2.3.5. С-С-СВЯЗЬ МЕЖДУ БОКОВЫМИ ЦЕПЯМИ

И МЕЖДУ БОКОВОЙ ЦЕПЬЮ И АРОМАТИЧЕСКИМ ЯДРОМ

сн-

i

сн-

569 570 571 572

CH2R,

-СН

осн3

OR,

R,= Н, R2=CH3 R,= ОН , R2=CH3 R,= ОН , R2 = H

OR,

осн,

2. Димеры

2.3. Димеры с учлерад-углеродной связью

Как правило, соед. 569—572 получают конденсацией в кислой среде гваяцилироианола-1 или димеризацией сложных эфиров феруловой и О-метилферуловой кислот с последующим восстановлением алюмогидридом лития.

1-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-2-метил-3-этил-5-метокси-6-оксииндан, диизоэвгенол (569) [44]

В течение 4 ч нагревают при 120° С в запаянной ампуле 2 г гваяцилпропанола-1 (107) и 100 мл буферного раствора с рН 1. Во время нагревания ампулу непрерывно встряхивают. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из бензола. Т. пл. 179—180°С. Соответствующий О-метилированный аналог — 1-(3',4'-диметоксн-фенил)-2-метил-3-этил-5,6-диметоксииндан (570) синтезирован Фрей-денбергом и Шумахером [135] по довольно сложной схеме, включающей тозилнрование, йодирование и каталитическое восстановление. Очевидно, проще получать соед. 570 путем метилирования 569.

COOR, I 1 CH,

I

-CH

сн,он I

сн, I

-CH

COOR, CH---

I

CH —

CHjOH

CH

I

CH —

1-(3',4'-Диметоксифенил)-2-оксиметил-3-(й-оксиэтил)-5,6-диметоксииндан (571) и 1-(3'-метокси-4'-оксифенил)-2-оксиметил-3-(6-оксиэтил)-5-метокси-6-оксииндан (572) диконифериловый спирт и его диметиловый эфир

Li AIH4 OCH,

C0ORi 1

сн н

осн.

OR,

OR,

осн.

**>/*-OCH,

OR2

OR,

571 R2 = CH3 [135]

572 R,= H [125]

СН OR2

573 R,= R2 = CH3

574 R,

227 R,= R2=CH3 219 Rj=C2Hs ,R2=H

1-(3',4'-Диметоксифенил)-2-карбметокси-3-карбмгтоксимет1<л-5,6-диметоксииндан (573). Нагревают в течение 14 ч на водяной бане смесь из 6 г расплавленного диметнлового эфира феруловой кислоты (227) и 2 капель 20%-ной НСЮ4. Красно-коричневый вязкий сплав ири обработке горячим метанолом кристаллизуется. Выход после нескольких перекристаллизации из метанола 42%; т. пл. 142—142,5°С. Из маточника после упаривания можно выделить еще около 1,5 г кристаллов с т. пл. 127—128°С. Смешанная проба обоих видов кристаллов не дает депрессии точки плавления. Причина получения двух форм соед. 573 (диморфизм или стереоизомерия) в работе [135] не исследована.

1-(3'-Метокси-4'-оксифенил)-2-карбэтокси-3-карбэтоксиме-тил-5-метокси-6-оксииндан (574). Сплавляют в течение 5 ч на водяной бане 5 г этилового эфира феруловой кислоты (219) и 2 капли 20%-ной НСЮ4. Реакционную смесь обрабатывают при 20° С четыреххлористым углеродом (100 мл) и отделяют раствор от клейкого остатка. К раствору прибавляют петролейный эфир, выпавший сиропообразный осадок отделяют и растворяют в этаноле. К этанольному раствору после его обработки активным углем прибавляют воду до помутнения и охлаждают до 0°С; выпадают бесцветные кристаллы. Выход 20%; т. ил. 156— 157,5°С (из смеси этанол—вода). Т. пл. диацетата 98—98,5°С.

Диметиловый эфир дикоииферилового спирта (571). К суспензии 1,5 г LiAIH4 в 100 мл абс. ТГФ прибавляют по каплям раствор 5 г соед. 573 в ТГФ. Реакционную смесь в течение 4 ч нагревают при слабом кипении. Продукт перекристаллизовывают из бензола; выход 73%. Эфир 571 содержит 0,5 моль кристаллизационного бензола. После нагревания препарата в вакууме при 120° С т. пл. 150—151° С.

Диконифериловый спирт (572). К суспензии 0,2 г LiAlH4 в 50 мл абс. эфира в течение 1,5 ч прибавляют по каплям раствор 0,5 г соед. 574 в 100 мл абс. эфира. Смесь перемешивают при 20° С в течение 3,5 ч, после чего к ней прибавляют по каплям 50 мл влажного эфира и 100 мл воды. Водный слой отделяют, заливают этилацетатом и разлагают прибавлением сухого льда в присутствии небольшого количества Na2S204. Этилаце-татный раствор сушат над Na2S04, растворитель отгоняют в вакууме и остаток растворяют в метиленхлорнде. При выпаривании профильтрованного раствора кристал

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
магазин этажерка в москве
ремонт крыла авто вытягиванием
микроавтобус с водитеоем на час
бутсы найк оптом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)