химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

(101) с 700 г 3%-ной амальгамы натрия. На следующий день темный раствор нейтрализуют при температуре не выше 30°С двуокисью серы. При охлаждении осадок полужнд-

Этиловый эфир вератровой кислоты (563). В течение 4 ч кипятят с обратным холодильником 80 г вератровой кислоты (21), 500 мл абс. этанола и 15 мл конц. H2S04. Выход 82 г (89%); т. пл. 43,5—44,5°С (из смеси эфир — петролейный *|>в|>1.

Этиловый эфир 3,4-диметоксибензоилуксусной кислоты (этилвератроилацетат) (287). В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, к 50 г этилового эфира 563 прибавляют 4 г гранулированного натрия, включают мешалку и содержимое нагревают при 80° С. К образующейся пастообразной массе при 90° С прибавляют по каплям 15 г этилацетата. Через некоторое время снова прибавляют 4 г натрия и 15 г этилацетата. Таким образом прибавляют всего 20 г натрия и 75 г этилацетата. Перемешивание при 90° С продолжают в течение 16 ч, после чего реакционную смесь охлаждают и при размешивании выливают на лед, подкисленный разб. НС1. Эмульсию экстрагируют эфиром (3X250 мл), сушат над Na2S04 и эфир отгоняют. Остаток подвергают перегонке в вакууме (0,01 мм рт. ст.). При температурах до 120°С перегоняются этилацетоацетат и зтилвератрат. Фракция, перегоняющаяся при 150—160°С, представляет собой кетоэфир 287. Выход 24,1 г (40%). Методику синтеза 287 из вератроилхлорида и ацетоуксусного эфира см. на с. 119.

Этиловый эфир а-(3,4-диметоксибензоил)-пропионовой кислоты (564). В колбе, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, к раствору 24 г кетоэфира 287 в 150 мл безв. бензола небольшими порциями в течение 4 ч прибавляют 2,2 г гранулированного натрия. Смесь кипятят при перемешивании в течение 12 ч. К охлажденной смеси по каплям прибавляют раствор 15 г метилйодида в 200 мл безв. бензола. Продолжают перемешивание до образования прозрачного раствора, который еще в течение 1 ч нагревают на паровой бане, потом охлаждают и тонкой струей выливают в 500 мл холодной воды. Бензольный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (100 мл). Объединенные бензольный и эфирный растворы сушат над Na2S04 и растворители отгоняют в вакууме. Остающееся масло перегоняют в вакууме (0,01 мм рт. ст.), собирая фракцию, кипящую при 155—167°С. Выход 25 г (98%).

а,а'-бис-[Этиловый эфир а-(3,4-диметоксибензоил)-пропио-новой кислоты] (565). К раствору 25 г кетоэфира 564 в 300 мл безв. бензола при нагревании на паровой бане и перемешивании в течение 2 ч небольшими порциями прибавляют 2,2 г гранулированного натрия. При этом реакционная смесь становится очень вязкой, и для облегчения перемешивания к ней прибавляют 300 мл бензола. К горячей, энергично перемешиваемой смесп в течение 4 ч прибавляют по каплям раствор 13 г йода в 250 мл бензола. Через 1 ч раствор тонкой струей выливают в 1 л воды. Бензольный слой отделяют, промывают 5%-ным раствором Na2S203 и сушат над Na2S04. Остаток после удаления бензола перегоняют при 210—216°С (0,01 мм рт.ст.). Выход 23,3 г (93%).

OCH,

СН,0

2,3-Дивератроилбутан (562). Выдерживают в течение суток при 20° С и периодическом встряхивании раствор 23 г димера 565 в 375 мл безв. этанола, содержащего 8,5 г NaOH. К холодной смеси прибавляют по каплям конц. HCI до прекращения выделения С02, потом немедленно выливают в 450 мл холодной воды и фильтруют. Маслянистый продукт растворяют в 200 мл смеси хлороформ—этанол (1 :2), раствор 2 ч кипятят с обратным холодильником в присутствии активного угля н еще горячим фильтруют. Фильтрат упаривают в вакууме до появления желто-коричневого кристаллического вещества, которое отделяют и дважды перекристаллизовывают из метанола. Выход 8,4 г (48%); т. пл. 189—190°С.

1,4-быс-(3'-метокси-4'-оксифенил)-2,3-бцс-оксиметил-бутандиол-1,4 1,4-бис-(3',5'-диметокси-4'-оксифенил)-2,3-бис-оксиметил-бутандиол-1,4 1,4-быс-(3'-метокси-4'-оксифенил )-2,3-оксиметил-бутан

Соед. 566 и 567 получают в качестве промежуточных при синтезе БИНО- и сирингарезинолов, поэтому методика их синтеза приведена

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, выгодное предложение от KNS c промокодом "Галактика" - msi моноблоки цена - офис-салон на Дубровке.
маникюрный набор немецкий купить
бу тиски советские
грибы в подмосковье по новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)