химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

рекристаллизации из изопропанола 71,8%; т. пл. 149—153°С.

Метиловый эфир и-(2-ацетокси-3-метокси-5-метилфенил)-0-ацетилферуловой кислоты (555). Кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 ч раствор 0,818 г 554 в 75 мл метанола, содержащего 1% НС1. После отгонки в вакууме метанола и НС1 маслообразный остаток разделяют методом препаративной тонкослойной хроматографии (см. примеч.). Фракцию, содержащую деацетилированный продукт, переацетшшруют смесью Ас20--пиридин. Димер 555 очищают перекристаллизацией из этанола. Выход 58,9%; т. пл. 152—153°С.

Примечание. Реакционная смесь содержит также около 38% исходного 554. Относительно условий хроматографпровз-ння указано [146], что применялись пластинки, покрытые слоем силикагеля («Мегск» HF-254) толщиной 0,25 мм. В качестве элюентов применялись следующие системы растворителей-, хлороформ; хлороформ, содержащий 5% этанола, хлороформ, содержащий 5% этилацетата; толуол, содержащий 5% этилацетата; смесь диизопропиловый эфир — муравьиная кислота — вода (90:7:3). Какая именно система использована в данном случае, не указано. Пятна обнаруживали визуально — либо экспозицией в парах йода, либо опрыскиванием 3%-ным раствором ванилина в конц. H2S04 и последующим нагреванием при 110е С в течение 5—10 мин.

3,3'-Динетокси-2,4'-диокси-5-метил-а-оксиметилстильбен (550). Восстанавливают соед. 555 алюмогидридом лития по методике, приведенной на с. 210 для синтеза соед. 548. Получают стильбен 550 в виде некристаллизующейся смеси цис- и транс-изомеров; выход 77%.

3'-Метокси-2,4'-диокси-а-оксиметилстильбен (556)

сн,он I

с

II

сн

он

он

осн,

556

ОСН,

Синтезирован по схеме, аналогичной схеме синтеза стильбена 550, только вместо соед. 551 взята о-оксифенилуксусная кислота [146]. Выход 73,8%; т. пл. 125—126°С.

557 R, = CH3,Rj=CH=CHCH3

558 R, = H , R,= CH2COCri2OH

Два В-арилзамещенных производных изоэвгенола получены расщеплением соответствующих димеров с феннлкумарановой структурой (с. 224). Стильбен 557 получают обработкой соед. 584 2 и. NaOH при

I

2. Димеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

150° С с последующим ацетилнрованием и метилированием реакционной смеси [291]. Стильбен 558 синтезируют из 585 путем его окисления над-бензойной кислотой и последующего ацидолиза [200].

СН,

ОСН,

СНг =С

ОСН3

ОН он

559

Пирл [242] из димера 560 получил диэамещенный стильбен — 3,3 -диметокси-4,4'-диокси-а,8-Диэтилстильбен (559).

2.3.4. С—С-СВЯЗЬ МЕЖДУ БОКОВЫМИ ЦЕПЯМИ

3,4-бис-(3-Метокси-4-оксифенил)-гександиол-3,4, а,а'-диэтилгидрованилоин (560)

Диол 560 получают путем восстановительной димеризации гваяцилппо-

панона-1: г

СН,

СН, СН, кой консистенции полностью затвердевает. Его промывают водой, многократно декантируя, и растворяют в 1 л горячего бензола. Бензольный раствор промывают водой и высушивают в аппарате Дина—Старка. При охлаждении бензольного раствора выделяется около 24 г кристаллического димера 560 с т. ил. 188—190° С. Из маточного раствора после упаривания в вакууме выделяют дополнительное количество кристаллов, ио с более низкой температурой плавления (167—174°С). Обшнн выход сырого продукта около 78 г. После перекристаллизации из толуола т. пл. 190—191° С. Т. А. Володина с соавт. [30] предложили методику электрохимического восстановления гваяцилпроианона-1. Выход димера 560 составляет 74%; т. пл. 188—190°С (из толуола). В этой же работе приведена методика' электросинтеза 3,4-бис-(4-оксифенил)-гександиола-3,4 (561) из л-оксииропиофенона.

СООС2Н5

соос2н5

сн, I

со

2,3-б«с-(3,4-Диметоксибензонл)-бутан, 2,3-дивератроилбутан (562) [73]

осн,

СНСН

I

СО

I

Ч^осн,

соон

СН,1

EtOH

No

No

No

- В -287

H2S04

- в

563

в-

21

соос2н5 сн3соос2н5

СОН

СО

осн.

Ч^ОСН,

он

осн,

он

101

560

Восстановление амальгамой натрия проводят по следующей методике [242].

Перемешивают при комнатной температуре в течение 8 ч щелочной раствор (50 г NaOH в 400 мл воды) 100 г гваяцилпро-панона-1

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чугунная посуда из франции
корол драф х6 научится
Orient NQ04004B
joma кроссовки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)