химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ольшое количество NaHSOj (для предотвращения окисления воздухом, содержащимся в прибавляемых растворах), потом по каплям в атмосфере азота приливают раствор 2,5 г КОН в 40 мл этанола. Смесь нагревают 15 мин с обратным холодильником, охлаждают до 20° С и растворитель удаляют в вакууме.

Остаток при осторожном нагревании растворяют в 300 мл воды и для удаления окиси трифенилфосфина и небольшого количества трифенилфосфина экстрагируют бензолом (3X70 мл). Щелочной раствор нейтрализуют углекислым газом, выпавший стиль-бен отфильтровывают, промывают и сушат в вакууме над Рг05. Из фильтрата можно выделить еще некоторое количество продукта. С этой целью сначала фильтрат экстрагируют эфиром (3x50 мл) для удаления побочных продуктов, потом подкисляют 1 н. HCI до рН 2. При стоянии из раствора выделяется стильбен. Этим же методом был синтезирован 3,3'-диметокси-2,4'-дибензил-окси-5-этилстильбен (524) [217].

2.3.3.2. ЗАМЕЩЕННЫЕ ПРИ ЭТИЛЕНОВОЙ СВЯЗИ ПРОИЗВОДНЫЕ -3,3'-Диметокси-4,4'-диокси-сс-оксиметилстильбен (548) [146]

533 5U9 548

Метиловый эфир транс-а-(3-метокси-4-ацетоксифенил)-0-аце-тилферуловой кислоты (549). К раствору 0,014 моль кислоты 533 в 100 мл дпоксана прибавляют по каплям эфирный раствор 0,02 моль (см. примеч.) дназометана. Смесь выдерживают в течение 16 ч при 20° С, после чего растворители и избыток дназометана отгоняют в вакууме. Остающееся желтоватое масло при стоянии кристаллизуется. Выход метилового эфира 549 после перекристаллизации из толуола 70,8%; т. пл. 126—127° С.

Примечание. Применение большего избытка дназометана снижает выход соед. 549 из-за присоединения СПД'э по двойной связи.

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью ^ 2П

3,3'-Диметокси-4,4'-диокси-а-оксиметилстильбен (548). К охлажденной до 0°С суспензии 2,66 г LiAlH, в 200 мл абс. ТГФ в атмосфере азота за 20 мин прибавляют раствор 4,1 г эфира 549 в 100 мл абс. ТГФ. Перемешивают при 0°С а течение 4 ч, избыток LiAlH4 разлагают насыщенным водой этплацетатом. Выпавший осадок растворяют прибавлением 2 н. НС1, раствор экстрагируют этплацетатом, сушат и этнлацетат отгоняют в вакууме. Остающееся вязкое масло прк стоянии кристаллизуется. В'ыход стильбена 548 после перекристаллизации из толуола 58,4%; т. пл. 147—148° С.

3,3'-Диметокси-2,4--диокси-5-метил-а-оксиметилстильбен (550) [ 146]

:осн3 он

555 550

14-

2. Димеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

4-Метил-6-оксиметилгваякол (551) [149]. К перемешиваемому раствору 50 г креозола (34) в 500 мл 5%-ного NaOH прибавляют по каплям 300 мл 37%-ного раствора СН20. Смесь выдерживают 3 сут при 20° С, затем нейтрализуют уксусной кислотой, экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме (5 мм рт. ст.) при 140° С, дистиллят при стоянии в холодильнике закристаллизовывается! Выход соед. 551 после перекристаллизации из лигроина 26,9 г (44,3%); т. пл. 49—51°С.

2-Окси-3-метокси-5-метилфенилацетокитрил (552). Кипятят с обратным холодильником в течение 7 ч раствор 9,2 г соед. 551 и 5,5 г NaCN в абс. метаноле. Метанол отгоняют, остаток растворяют в воде и нейтрализуют углекислым газом. При этом нитрил 552 выпадает в виде коричневатых кристаллов; выход 7,45 г (77%). Продукт перекристаллизовывают из смеси бензол — петролейный эфир; т. пл. 62,5—63,5° С.

2-Окси-3-метокси-5-метилфенилуксусная кислота (553). Выдерживают в течение 2 сут при комнатной температуре раствор 4,6 г нитрила 552 в 1 л конц. НС1. Раствор экстрагируют хлороформом, промывают водой и высушивают. После отгонки хлороформа остаются бесцветные кристаллы, которые перекристаллизовывают из смеси хлороформ—гексан. Выход 2,73 г (56%); т. пл. 120—123° С.

3-(3-Метокси-4-ацетоксибензилиден) -Ь-метил-7-метоксику-маранон-2 (554). Кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 ч смесь 0,795 г кислоты 553, 6,5 мл пиперидина, 0,84 г вани-линацетата и 9 мл Ас20. Ас20 удаляют в вакууме, к остатку прибавляют ледяную воду и выпавшее масло отделяют. Прибавление этанола вызывает кристаллизацию масла. Выход после пе

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол компьютерный боровичи с настольной полкой
купить багажник на крышу автомобиля б у
к125м вентилятор systemair
елка в балакирева 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)