химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

г хлорангидрида 18 и 5 г катализатора (5% Pd/BaS04), снабжают сосуд обратным холодильником и помещают в нагревательную баню, обеспечивающую кипение ксилола. При сильном токе водорода выделение НС1 заканчивается через 3—4 ч. Горячий раствор фильтруют и оставляют на холоду кристаллизоваться, кристаллы отсасывают и промывают петролейным эфиром. Выход 26 г (86%); т. пл. 112—113°С, после перекристаллизации из метанола — 114° С.

Сиреневый альдегид (4). К холодному раствору 25 г альдегида 19 в 100 мл хлороформа медленно прибавляют раствор 2,5 г натрия в 50 мл метанола. Из коричневого раствора частично кристаллизуется натриевая соль сиреневого альдегида Через час раствор встряхивают со 150 мл 1 н. 112S04, хлороформный слой отделяют, а из водного продукт реакции еще дважды извлекают хлороформом. Объединенные экстракты промывают небольшими порциями раствора бикарбоната и поды, сушат над Na2S04 и отгоняют растворитель. Остаток перекрнсталлпзовы-вают из горячен воды пли смесп хлороформ — истраченный

22

I. Мономеры

1.1. Ar—С,-соединения

23

эфир. Получают 10 г (95%) сиреневого альдегида в виде длинных бесцветных игл; т. пл. 111°С. Японские исследователи показали [211], что сиреневый альдегид можно также получить из сиреневой кислоты через промежуточное основание Манниха, образующееся при действии на эту кислоту формальдегида и диметиламина. Правда, выход был небольшой (около 8%), однако авторы предполагают, что его можно повысить, изменив условия-проведения реакции.

бонат натрия в присутствии HCOONa. Описана методика [19, сб. 2, с. 390], согласно которой эту кислоту получают из салицилата калия по схеме

230 °С

+ со.

соок

2 Гц

СООК

он

ок

1.1.2. КИСЛОТЫ

СООН 5 Rr"j=R3 = H

?ssAj. 20 R,= R;=H, R3=OCH3

R,-^J^R3 21 R,= H, R2=CH3 , R3=OCH3

°R2 16 R,= R3=OCH3 , R2 = H

n-Оксибензойная кислота (5)

Имеется^ в номенклатуре продажных реактивов. Получать удобнее всего реакцией Кольбе—Шмидта из фенолята калия и диоксида углерода [16, с. 322], но выход обычно не превышает 50%. В последнее время японские исследователи нашли, что можно получить практически 100%-ный выход п-оксибензойной кислоты, если в качестве карбоксили-рующих агентов использовать К2С03 и СО [300]:

СООН

Q

ок

COOK

+ к1оо,+со-ВД-|^к| + нсоок-н*-

нсоон

ок

он

5

З-Метокси-4-оксибензойная кислота, ванилиновая кислота (20)

Наиболее просто и с высокими выходами получается при окислении ванилина. Условия этой реакции систематически исследовал Пирл [237, 240]. Он же разработал способ получения ванилиновой кислоты с помощью реакции Канниццаро [238], однако выходы при этом более низкие: образуются побочные продукты полимеризации ванилинового спирта. Подробные описания этих методик приведены в общих руководствах по органическому синтезу [19, сб. 4, с. 119—120; 22, т. 3, с. 273].

3,4-Диметоксибензойная кислота, вератровая кислота (21)

С хорошим выходом получается при окислении вератрового альдегида

перманганатом калия по следующей методике [96].

К суспензии 50 г вератрового альдегида в 300 мл воды при 50—60° С и постоянном перемешивании медленно прибавляют горячий раствор 34 г КМп04 в воде. Через раствор все время пропускают сильный ток углекислого газа. Профильтрованный и охлажденный раствор экстрагируют эфиром для удаления небольшого количества непрореагировавшего альдегида. При под-кислении раствора получают 50 г (91%) вератровой кислоты; т. пл. 179° С.

В течение 3,5 ч обрабатывают в автоклаве под давлением 50 атм при 240° С 20 г фенолята калия и 20,2 г К2С03 оксидом углерода(II). Из подкисленной реакционной смеси выделяют 20,2 г (97%) сырого продукта с т. пл. 208—212°С.

Несколько позднее было показано [301], что для получения я-оксн-

ислоты можно успешно использовать также фенолят и кар-

3,5-Диметокси-4-оксибензойная кислота, сиреневая кислота (16)

Большинство методов синтеза сиреневой кислоты основывается па селективном демстилнрованип 3,4,5-триметокспбснзопноп кислоты, получаемой из галловой кислоты (22). Ниже приве

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наказание за чинение препятствий в пользовании общедомовым имуществом
автосигнализация scher-khan magicar 10
сетка футбольная купить
лавочки си скамейки ножки из метала производители

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)