химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ора в продуктах реакции и в исходном хлоральгндрате. В работе [187] соед. 531 синтезировано по той же методике, но выход конечного продукта не указан; кроме того, ничего не говорится о кристалли-зационно-связанном четыреххлористом углероде (см. [234]).

2. Димеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

204

. „ получают перегонкой смеси трис-

По другому методу стильбен й!™»)™"0

тиованиТна с медным порошком [269]з бена 531> ключеВой ста-

ососн3

Н„же ^^^^^^^^ ВаИИЛИИа " Гв^ГвГГГ.поКлайзену^б]:

он

OCHj

НС II

СН

сн3о

ОН 531

Исходную кислоту 162 либо получают ацетнлированием гомовани-линовой кислоты, либо выделяют в качестве промежуточного продукта при синтезе гомованилпновой кислоты из эвгенол ацетата путем его окисления перманганатом (см. с. 39).

транс-<х-(3-Метокси-4-ацетоксифенил)-0-ацетилферуловая кислота (533). Кипятят с обратным холодильником в течение 45 мин смесь 6,82 г кислоты 162, 7,65 г ваннлинацстата, 7,8 мл триэтиламнна н 76 мл Ас20. Основную часть Лс20 п трнэтид-амнна отгоняют в вакууме, остаток несколько раз промывают водой и кристаллизуют прибавлением этанола. Из водных промывных растворов кристаллизуется дополнительное количество вещества. Выход кислоты 533 после перекристаллизации из этанола 65,7%; т. пл. 216—218°С.

транс-3,3'-П.иметокси-4,4'-диацетоксистилъбея (534). К раствору 13,5 г соед. 533 и 0,25 г гидрохинона в 140 мл свежеперегнанного хинолина прибавляют 0,25 г хромита меди [19, сб. 2. с. 301]. Реакционную смесь кипятят 0,5 ч с обратным холодильником в атмосфере азота, а затем концентрируют при пониженном давлении в атмосфере азота до объема около 25 мл. Частично деацетилированный продукт переацетилируют, выдерживая с 30 мл Ас20 при 20° С до следующего дня. После отгонки избытка AcjO и хинолина в вакууме остается масло, которое кристаллизуется при добавлении изопропанола. Диацетат 534 очищают перекристаллизацией из толуола. Выход 55,8%; т. пл. 227—229° С.

граяоЗ,3'-Диметокси-4,4'-диоксистильбен (531), К охлажденной суспензии 0,47 г LiAIH4 в 100 мл ТГФ в атмосфере азота приливают по каплям раствор 0,59 г диацетата 534 в абс. ТГФ. Через 15 мин избыток LiAlH4 разлагают насыщенным водой этилацетатом. Выпавший осадок растворяют прибавлением 2 н. НС1, экстрагируют этилацетатом, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и этилацетат отгоняют. Выход стильбена 531 после перекристаллизации из этанола 98%; т. пл. 215—216°С. Продукт на воздухе окисляется, приобретая розовую окраску. Методику синтеза стильбена 531 с помощью реакции Виттига см. на с. 208.

3,3',4'-Триметокси-4-оксистильбен (535)

Приведем предложенную Нимцем [228] методику селективного метилирования одной гидроксильнон группы в 3,3'-диметокси-4,4'-диокснстнль-бене 531.

К перемешиваемой суспензии 545 мг стильбена 531, 0,23 мл диметилсульфата и 10 мл анизола при 40° С прибавляют в течение 20 мин 1,1 мл 2 н. NaOH. Перемешивание при 40°С продолжают еще 2 ч, после чего смесь подкисляют 2 н. H2S04, разбавляют водой (10 мл) и экстрагируют этилацетатом. Экстракт подвергают хроматографированию на колонке (2x65 см) с си-ликагелем, элюентом служит смесь циклогексан—этилацетат (5:1). Фракции 70—90 (ио 20 мл) содержат стильбен 535. Выход 275 мг (48%); т. пл. 113°С (из этанола).

3,3'5,5'-Тетраметокси-4,4'-диоксистильбен (536)

В работе [187] сообщается, что стильбен 536 получен из сирингола и хлоральгпдрата аналогично стильбену 531. Пирл [243] осуществил синтез 536 из сиреневого альдггида через ряд промежуточных сосдинишй.

I

1

206

2- Димеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

207

2 АгСНО 4

Na2S204

NaOH

1 ЭлектроЬоссгг

Учитывая, что эти промежуточные соединения тоже могут представлять определенный интерес, приведем описание методики синтеза стильбена 536 по схеме Пирла-.

АгСНОНСНОНАг 537

-ArCOCHOHAr 539

Си юн).

АсОН

Zn/HCI

-ArCH2CHjAr 540

/OCHj

Аг =-/ у ОН ^^ОСН,

— АгСОСОАг-538 Sn-HgJlHCl

АгСОСН2Аг— 54) |NCIBH4

АгСНОНСН2Аг-542

1,2-бис-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-эт

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - купить монитор hp - 19 лет надежной работы.
орматек optima
прайс на сервисное обслуживание чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)