химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

15 мл абс. бензола, прибавляют порциями 10 мл метилйодида, нагревают 5 ч на водяной бане и выпаривают. Остаток смешивают с водой и экстрагируют эфиром. После отгонки эфира остается коричневатый, легко кристаллизующийся сироп, который перекристаллизовывают из циклогексана; т. пл. 101° С.

Позднее Фрейденберг и Битнер [113] несколько видоизменили методику: стадию гидрирования аллильной группы осуществили не в начале синтеза, а после получения аллиларилуксусной кислоты. Кроме того, некоторые промежуточные продукты не выделялись, благодаря чему удалось сократить число стадии.

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-окси-3-метокси-5-пропилфенил)-лропан (518)

СН, I

СН.

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

СН2МдС1

Мд ])

CHJQ

'0СН3 OHC^y^-QCHj

ОСН3 ОСН2С6Н5

520

ОСН2С6Н5 ОСН2С6Н5

+ 521

СН2Р[С6Н5)зС1 СН=Р1С6Н5>3

ОСН,

OCH,CCHI

?Z4"3

РЕеМз Ч^0СН3 523

СН,

НОСНЛУЛОСНЗ

сн2 СН2С6НЬ

0СН3

ОСН2С6Н5

522

Получают каталитическим гидрированием дигидродегидродиизоэвгенола (584). Масло; т. кип. 180°С (0,04 мм рт. ст.) [62].

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-окси-3-метокси-5-этилфенил)-этан (519)

Миллер и Шюрх разработали две методики синтеза соед. 519 — по Гриньяру и по Виттигу [217]:

1,2-бис-(3-Метокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (525)

и 1,2-быо(3-Метокси-4-оксифенил)-пропандиол-1,3 (526) [202]*

В работе [202] подробная методика проведения всех стадий синтеза не описана, имеются лишь общие указания, которые сводятся к следующему. Бензиловый эфир ванилина (315) кипячением с KCN в водном этаноле превращают в маслообразный беюоин 527, который очищают от непрореагировавшего 315 пропусканием через короткую ко-

2. Димеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

203

СНО

KCN

осн3

OCh^CgHj 315

'OCH^CjH;

осн,

| Zn/CH,COOH

'ОСНз оснгс6н5

527

Путем окснметилнровання соед. 528 формальдегидом в присутствии К2СО3 в растворе ДМСО получают соед. 530; т. пл. 125—126° С. Последующее гидрирование дает 1,2-бис-(3-метокси-4-оксифенил)-пропан-диол-1,3 (526) в виде пенообразной массы.

2.3.3. СОЕДИНЕНИЯ СТИЛЬБЕНОВОГО ТИПА

В отношении .химии лигнина наибольший интерес (особенно ири изучении хромофорной структуры) представляют соединения с общей формулой

со

сн3

?осн2с6н5 сн-(^^-Оснгс6н5

СО

осн3 сн31

^A^C^HjOK

осн2с6н5

528

сн2о|к2со3

чосн3 осн2с6н5

529 Н2/го

В зависимости от значений радикалов Ri—>R4 их можно разделить на незамещенные (Ri = H) и замещенные (Ri = CH2OH, СН3) при этиленовой связи стильбены. В свою очередь, каждую из этих групп можно еще подразделить на симметрично (R2 = OH; R3 = H; R4 = R'4 = H, ОСН3) и несимметрично (R2 = H; R3 = OH; R4 = H, ОСН3; R'4 = Alk) замещенные в ароматических ядрах стильбены.

сн3

ОСНгСеНз сн—(f Vой

он >сн3

Ha/Pd

CHjOH

I

со

осн,

I // \ сн—« ч I

г

он

525

со

<хн3

'OCH,

он

526

I

6сн2с6н5

530

лонку с силикагелем, элюент бензол—этнлацетат (4:1). Ацетат спирта 527 имеет т. пл. 131° С. Соед. 527 восстанавливают цинком в уксусной кислоте до дезоксибензоина 528; т. пл. 146,5—147,5° С. Далее активный водород метиленовой группы замещают на метнльную действием метил-йоднда в присутствии трет-бутилата калия в растворе ДМСО. Т. пл. соед. 529 — 107—108° С. Последующее селективное гидрирование 529 в среде абс. этанол — этнлацетат (1:1) в присутствии 10% Pd/C дает 1,2-бис-(3-метокси-4-оксифенил)-пропанон-1 (525). который после перекристаллизации из смесп этнлацетат—гексан имеет т. пл. 118—119° С.

2.3.3.1. НЕЗАМЕЩЕННЫЕ ПРИ ЭТИЛЕНОВОЙ СВЯЗИ ПРОИЗВОДНЫЕ

3,3'-Диметокси-4,4'-диоксистильбен (531)

но-

Один из наиболее старых способов синтеза стильбена 531 [234] основан на реакции

CtfHlOH); _

•осн,н^

сн-сс!3 я-\

?он

СН'

OCH,

осн,

^ Zn/AcOH^V/^

он

531

OCHj

43

он

532

Однако выход стильбена 531 на второй стадии синтеза очень низкий. В описание методики синтеза [234] промежуточного хлорпроизвод-ного 532, очевидно, вкралась ошибка: нарушен стехиометрический баланс хл

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы компьютерные в москве world excel
Журнальный стол MIS Ветерок
Бонус за клик по промокоду "Галактика" в КНС - core i5 цена - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
клапан трехходовой ду=40 с приводом aqm2000a-1r

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)