химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

кси-3,3',5'-триметокси-5-метилдифенилметан (508) [149]

сн,он сн,

он

ОН 27

CH^V^CCHj ^f^-OCHj СНзО'Ч^ОСНз

508

он

34

Кипятят с обратным холодильником в течение 48 ч раствор 10 г сиреневого спирта (27) и 20 г креозола (34) в 450 мл 66%-ного этанола, содержащего 20 мл конц. НС1. Этанол удаляют в вакууме, остаток экстрагируют эфиром и промывают водой. Остающееся после отгонки эфира коричневатое масло перегоняют при 220—230°С (0,1 мм рт. ст.). Светло-желтый дистиллят кристаллизуют из смеси хлороформ—гексан и дважды перекристаллизовывают из к-бутанола. Выход 1,69 г (10,2%); т. пл. 120,5— 121,5° С.

2.3.2. В-АЛКИЛАРИЛЬНАЯ СВЯЗЬ

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2,3-диметокси-5-пропилфенил)-этанон-1 (509) и 1-(3,4-диметоксифенил)-2-(2,3-диметокси-5-пропилфенил)-пропанон-1 (510)

Методика многостадийного синтеза по нижеприведенной схеме описана Фрейденбергом и Рихтценхайном [129].

А

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью Igg

2-Окси-3-метокси-5-пропил6ензальдегид (512). Соед. 511 (синтез см. в [85]) растворяют в десятикратном количестве лед. АсОН и гидрируют в присутствии Pd/BaS04. После поглощения расчетного количества водорода катализатор отфильтровывают, АсОН отгоняют и остаток перегоняют в вакууме (10 мм рт. ст.) при 155° С. Альдегид 512 представляет собой масло интенсивно желтого цвета.

2,3-Диметокси-5-пропилбензальдегид (513). Метилируют альдегид 512 в щелочном растворе диметнлсульфатом при 80° С. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, промывают раствором NaOH и водой, сушат над Na2S04 и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме; получают бесцветное масло с т. кип. 155—156°С (10 мм рт. ст.).

2-Фенил-4-(2,3-диметокси-5-пропилбензилиден) -оксазолон-5 (514). Нагревают в течение 2,5 ч на водяной бане 70 г альдегида 513, 70 г гиппуровой кислоты, 32 г безв. CH3COONa и 120 мл АсгО. Смесь охлаждают, прибавляют немного этанола и фильтруют. Выход оксазолона 514 после перекристаллизации из небольшого количества бензола 72 г; т. пл. 158—159°С.

2,3-Диметокси-5-пропилфенилпировиноградная кислота (515). Кипятят в течение 5 ч в атмосфере азота 70 г оксазолона 514 в 350 мл 10%-ного раствора NaOH. Через полученный прозрачный светло-коричневый раствор пропускают избыток SOz, после чего эфиром извлекают бензойную кислоту. Бисульфитное производное 515 разлагают серной кислотой, при этом свободная кислота 515 выпадает в виде масла, которое быстро затвердевает. Продукт пригоден для дальнейшей работы без специальной очистки. Т. пл. 130—131° С (из бензола).

2,3-Диметокси-5-пропилфенилуксусная кислота (516). Сырую кетокислоту 515 растворяют в избытке NaHC03 (окало 600 мл раствора) и при —5°С смешивают со 100 мл 6%-ного Н202. После выдерживания в течение 48 ч в холодильнике раствор подкисляют, при этом кислота 516 выпадает в виде быстро затвердевающего масла. Выход 39,5 г (из 70 г азлактона 514); т. пл. 93—94° С (из циклогексана).

Хлорангидрид 213-димгтокси-5-пропилфенилуксусной кислоты (517). Нагревают при 60° С в течение 2,5 ч Юг кислоты 516 и 32 мл свежеперегнанного тионилхлорида. Избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме, периодически добавляя бензол. Сырой хлорангидрид остается в виде коричневого масла, пригодного для дальнейшей работы.

1 -(3,4-Днметоксифенил )-2-(2,3-диметокси-5-пропил фенил )-этанон-1 (509). К хлорангидриду 517, полученному на предыдущей стадии синтеза, прибавляют при перемешивании раствор 16 г вератрола в 40 мл сероуглерода и 11,2 г измельченного безв. А1С13. Смесь нагревают в течение 2 ч при 60° С, после чего разлагают разб. НС1 и экстрагируют эфиром. Экстракт промы-

200 2. Димеры

вают раствором NaOH и водой. Из остатка после отгонки эфира с помощью реактива Жирара «Р» (см. [5, с. 478]) выделяют ке-тон 509. Выход после перекристаллизации из этанола 6,35 г т. пл. 87—88° С.

1-(3,4-Днметоксифснил)-2-(2,3-диметокси-5-пропилфенил)-пропанон-1 (510). Нагревают до полного растворения 6 г кетона 509 с раствором 1,2 г натрия в 20 мл абс. метанола. Метанол отгоняют в вакууме, остаток смешивают с

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световой короб углы скруглены
недорогие участки по новорижскому шоссе
визажист обучение москва г москва форум
Milano купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)