химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

2 ч при 140° С раствор 2 г гваяцилпропанола-1 (107) и 8 г гваяцилпропана (345) в 30 мл 10%-ного NaOH. Реакционную смесь подкисляют до рН 2 и экстрагируют хлороформом. Остаток после отгонки хлороформа перегоняют в вакууме. При 140—150° С (0,001 мм рт. ст.) получают 1,41 г бесцветного вязкого масла, которое растворяют в 50 мл абс. этанола и гидрируют в присутствии 150 мг 10% Pd/C. Потребление водорода при этом незначительное. Попытки закристаллизовать димер 499 не увенчались успехом. Соответствующий вератровый аналог — 1-(3,4-диметоксифенил)-1-(2,3-диметокси-5-пропилфенил)-пропан (500) — получают метилированием 499 с помощью диметилсульфата. Бесцветное масло; т. кии. 135—140°С (0,01 мм рт. ст.).

быс-(3-Метокси-4-оксифенил)-метан, дигваяцилметан (502) [237]

CHjOH

CH2^^-0H

NaOH

осн.

fj) CCH3 Ч^ОСН-,

он

502

OH 25

При перемешивании нагревают до кипения раствор 15,4 г ванилинового спирта (25) и 40 г NaOH в 400 мл воды. После охлаждения раствор насыщают углекислым газом и смесь экстрагируют эфиром. Органический слой сушат и эфир отгоняют. Остаток (12,9 г) перекристаллизовывают из лигроина; т. пл. 108-109° С. Соед. 502 синтезировано также по схеме j^uyj

сно сн2он

NaBHi, f\\ PCI 5

^оснз ососн3

503

"OCHj

OCOCH3 504

СНгС| «ГЬаяколат Na CH2-\f уЮН

2)NaOH OCH3

^осн3 ЦЛоснг

OCOCH3 0H

505 502

4,5'-Диокси-3,4'-диметокси-2-пропилдифенилметан (501)

Образуется при получении соед. 360 из ванилинового спирта (25) и гваяцилпропана (345). Т. пл. 66—67° С (из смеси этилацетат—гексан).

сн2сн/:н3

сн,

Ч^ОСН, GH

OH

501

сн, 1 J сн. 1 '

CH

Этил-бие-(3-метокси-4-оксифенил)-метан (506) [44]

сн, I

CH2 CHOH

OH

он

107

осн,

?осн.

ОН

506

43

он OCHJ

я

1 96

2. Димеры

т

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

Нагревают 1 ч на водяной бане при 80° С раствор 0,92 г гваяцил-пропанола (107) и 1,86 г гваякола в 180 мл 50%-ного этанола в присутствии 6 мл конц. НС1. После охлаждения к реакционной смеси прибавляют 120 мл воды и отгоняют этанол. Выпавший кристаллический осадок на следующий день отфильтровывают и сушат в вакууме над СаС12 (над Р,05 наблюдается потемнение препарата). Продукт очищают растворением в этаноле (50 мл/г) и осаждением водой при десятикратном разбавлении Выход 43%; т. пл. 176,5— 177°С.

емом воды и быстро фильтруют (см. примеч.). Осадок растворяют в большом количестве воды и раствор нейтрализуют лед. АсОН. Образовавшийся желтый осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из кипящей смеси этанол—вода в присутствии небольшого количества NaHS03 (для обесцвечивания). Выход соед. 507 — 3,8 г (19%); т. пл. 111 —111,5°С.

Примечание. В щелочной среде продукт легко окисляется в синий хинонметид.

4,4'-Диокси-3,3',5,5'-тетраметоксидифенилметан, дисирингилметан (507)

Г1о одному способу дисирингилметан синтезируется конденсацией сиреневого спирта с сиринголом [273]:

сн.

ОСН3 ОН

ZnCl,

СН,ОН

сил-

СН,0'

'ОСН,

он

7

он

507

NaOH

осн,

'ОСН

о-но^-^осн, он

К раствору 15 г NaOH в 300 мл воды прибавляют смесь из 5 г безв. ZnCl2, 10 г сиреневого спирта (27) и 22 г сирингола (7). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 48 ч. При охлаждении органические вещества в основном переходят в твердую фазу, которую после подкисления реакционной смеси отфильтровывают. Обе фазы экстрагируют эфиром, сушат над MgSQi, эфир отгоняют. Из вытяжки твердой фазы получаются более чистые кристаллы. Их перекристаллизовывают из смеси бензол—циклогексан (1:1); т. пл. 111 —112° С (выход не указан. — Г. 3.).

Согласно другому способу, исходят из сирингола и формальдегида, при этом реакции оксиметилирования п конденсации осуществляются в одну стадию [278].

19,2 г сирингола, 6 мл 40%-ного формалина, 4,8 г NaOH и 52 мл воды при перемешивании кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота. Через 10 мин начинает выделяться белый осадок. Кипячение и перемешивание продолжают еще 2,5 ч, после чего смесь охлаждают, разбавляют равным объ-

2,4'-Дио

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курить букет из ромашек в артеме
Компания Ренессанс: лестница деревянная на второй этаж в частном доме цена - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул посетителей kf 1
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: магазин компьютерной техники - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)