химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

СН2-0 -Аг

Аг = -ч^-СН3 ОСН,

сн2 II

сн I

СНВг

I

CH.OH

В работе [155] предложены две оригинальные схемы синтеза аль-доля 492:

СН, II

NaOAr

сн сно

I О, + 0, I

-CH-0-Ar — ^—СН-О-Аг

I I

сн2он сн2он

492

В работах [76, 155] также доказано, что альдоль 492 существует в виде димера со структурой замещенного 1,3-диоксана:

СНОН —0

СН,

АгО-НС ^ \н-СН-СН2ОН

ОАг

2.2. ДИМЕРЫ со сложноэфирной связью

В литературе [222] описан синтез двух сложных эфиров п-кумаровой кислоты — 495 и 497 (см. схему на следующей странице).

п-О-Метоксиметилбензальдегид (185). К кипящей смеси 50 мл ацетона, 12,2 г п-окенбензальдегида и 41,4 г безв. К2СО3 в течение 5 мин прибавляют 16,1 г монохлордиметилового эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 45 мин, после чего КС1 и К2СО3 отфильтровывают и промывают ацетоном. Ацетон удаляют в вакууме, маслообразный остаток растворяют в 250 мл эфира и промывают 1 н. NaOH (3x50 мл) и насыщенным раствором NaCl (3X50 мл). Эфирный раствор сушат над безв. К2СО3. После отгонки эфира остается 16,7 г альдегида 185 в виде бледно-желтого масла. Синтез 185 см. также в работе [236].

п-О-Метоксиметилкоричная кислота (493). Нагревают при 40° С в течение 24 ч смесь 16,7 г соед. 185, 20,8 г малоновой кислоты и 30 мл безв. пиридина в присутствии пиперидина и анилина (6 капель каждого). Реакционную смесь выливают в охлажденную до 0°С 2 н. HCI (500 мл) и выпавший белый осадок кислоты 493 отфильтровывают. Выход 20 г (96%); т. пл. 153— 154° С (из водного этанола).

2. Димеры

2.2. Димеры со сложиоэфирной епяэью

сно сно

он 1

СН3ОСНгС1_ CH2ICOOH)2_

COOR

I

сн II

сн

OCH2OCH3 185

осн,

COOR

осн,

I

сн II

сн

J'

ROH

соон I

СН

II

СН

ОСН,

ОСН,

CIN-C6H„)2 OCH2OCH3

493

осн3 осн3

осн2оснэ

494 R=CH2

496 R= CH2CH2CH2 он

495 R=CH2

497 R=CH2CH2CH2

соо-

сн II

сн

-сн2

сн

II

сн

3,4-Диметоксибензиловый эфир п-О-метоксиметилкоришой кислоты (494). В течение 72 ч перемешивают при 25° С 1,87 г кислоты 493, 1,01 г вератрового спирта (26), 2,47 г N.N'-дицикло-гексилкарбодиимида и 4 мл безв. пиридина. Содержимое колбы выливают в смесь 1 и. НС1 с эфиром (100+100 мл) и энергично перемешивают в течение 2—3 ч. Выпавшую Ы,Н'-дициклогек-снлмочевину отфильтровывают, эфирный слой отделяют, промывают 1 и. НС1 (30 мл), насыщенными растворами NaHC03 и NaCl (2X30 мл) и сушат над Na2S04. После отгонки эфира остается маслообразный продукт, который очищают хроматографией — колоночной (метанол—бензол, 1 : 40) и препаративной тонкослойной (этилацетат—бензол, 2 : 50 или «-гексан—хлороформ, 1:2). Сложный эфир 494 представляет собой бесцветное масло; выход 1,25 г (58%).

3,4-Диметоксибензиловый эфир (сложный) «-оксикоричной кислоты (495). Нагревают при 40° С в течение 24 ч раствор 0,274 г соед. 494 в 25 мл смеси дноксан — 2 и. НС1 (9 : 1). Продукт очищают методом препаративной тонкослойной хроматографии (метанол—бензол, 1:30). Выход эфира 495 0,210 г

'ОСН,

ОСН,

осн,

осн3

498

Нагревают в течение 5 ч с обратным холодильником 5 г 3,4-диметоксикоричной кислоты (179), 50 мл бензола и 12 мл тионилхлорида. За это время кислота переходит в раствор. Избыток тионилхлорида удаляют перегонкой с периодическим добавлением бензола. Остающийся хлорангидрид растворяют в 20 мл бензола и кипятят в течение 15 ч с раствором 5 г 3,4-димет-оксикоричного спирта (216) в 50 мл пиридина. Охлажденный раствор последовательно промывают: водой, разб. HCI, водой, разб. раствором Na2C03 и снова водой. Бензольный раствор сушат, растворитель отгоняют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход 7,9 г (86%); т. пл. 80-81° С.

13 — 1863

2. Димеры

2.3. Димеры с углерод-углеродной связью

2.3. ДИМЕРЫ С УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗЬЮ 2.3.1. ДИФЕНИЛМЕТАНОВАЯ СВЯЗЬ

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-1-(2-окси-3-метоксм-5-пропилфенил)-пропан (499) [102]

сн,

сн, I

снон

?осн,

л

""осн,

он

107

В автоклаве в атмосфере азота нагревают

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
archicad курсовая работа готовая
дизельный обогреватель для отопления дачи
наращивание ногтей обучение
где купить билеты на квн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)