химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ового спирта (26). Смесь оставляют на 30 мин при 20° С, после чего к ней добавляют 200 мл безв. эфира и 5 г СаСО,. На следующий день эфирный раствор отфильтровывают и осторожно встряхивают сначала с водой, потом с раствором соды. Эфирный раствор сушат над СаС12 и эфир отгоняют в вакууме. Остается сырой хлорид 74 в виде быстро кристаллизующегося желтого масла. Выход 90%; т. пл. 47° С.

3,3',4,4'-Тетраметоксидибензиловый эфир (484) [196]. К суспензии 1,3 г калия в 30 мл толуола прибавляют раствор 5,8 г вератрового спирта (26) в 20 мл толуола и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. Снова добавляют раствор 2 г вератрового спирта в 10 мл толуола и кипячение продолжают еще 0,5 ч. Прибавляют раствор 6,4 г вератрилхлорида (74) в 25 мл толуола, смесь кипятят 1 ч и оставляют при комнатной температуре до следующего дня. Отфильтровывают КС1, фильтрат пропускают через колонку (3X10 см) с А1203. После удаления толуола в вакууме получают 8,5 г кристаллического остатка, который перекристаллизовывают из метанола. Выход 7,2 г (65% от 74); т. пл. 68—70° С. После повторной кристаллизации т. пл. 70—72,5° С.

1,Г-быс-(3,4-Диметоксифенил)-диэтиловый эфир (485)

Н. Н. Шорыпша и Л. Л. Сергеева [45] указывают, что эфир 485 получается наряду с 1-(3,4-диметоксифенил)-этанолом-1 (88) в реакции Гриньяра между вератровым альдегидом и CH3Mgt [270]. Остаток после отгонки спирта 88 имеет т. пл. 96—97°С (из бензола).

осн,

2,2'-бис-(3-Метокси-4-оксибензоил)-диэтиловый эфир, 2,2'-диванилоилдиэтиловый эфир (486) [73]

^осн,

486

К раствору 3 г оксикетона 144 в горячем бензоле прибавляют 0,05 г сублимированного йода и смесь нагревают 1 ч с обратным холодильником на паровой бане. Бензол отгоняют и остающееся масло растворяют в 5 мл горячего метанола. При охлаждении раствора выделяются кристаллы, которые перекристаллизовывают из безв. метанола. Выход 1 г (36%)); т. пл. 153—154°С. В работе [73] описан синтез вератрового аналога 487.

2.1.4. АРИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ГЛИЦЕРИНА И ГЛИЦЕРИНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Соединения этого типа представляют структурные единицы лигнина с «оторванной» проиановой боковой цепью. В пользу наличия подобных структур в лигнине свидетельствуют результаты его исследования методами ацндолиза, гидрогенолнза и ферментативного окисления [76, 155, 220]. В связи с этим синтезированы некоторые соответствующие модельные соединения.

сн,

сн -

осн3

осн3 осн3

485

сн,он

сн-о-

I

сн,он

осн.

488 R = Н 469 R = СН3

СН20Н

490 491

снон 9"з cVo^-R

Н

сн3

о*

осн3

492 R = СН

I

2. Димеры

2.2. Димеры со сложноэфирной связью

сн,он

2-(2-Метоксифенокси)-пропандиол-1,3 (488) и 2-(2-метокси-4-метил-.фенокси)-пропандиол-1,3 (489) синтезируются по следующей схеме [76,145]:

СООС2Н5

СООС2Н5

I

ОСН,

CHCi I

ссос2н5

СООС2Н5 0СН3

1-(2-Метоксифенокси)-пропандиол-2,3 (490) и \-(2-метокси-4-формил-4енокси)-пропандиол-2,3 (491) получают конденсацией мснохлоргидрина глицерина с соответствующим фенолятом [145, 220]:

сн2он

сн н3с

АгО" Н,С,

i о4 сно

-сн, -

сн.

1 у°

сиу I

60%

н,с

сн н3с'| сн2он о ?

СН-0-Аг

I

сн2он

492

Однако согласно этому варианту наряду с промежуточным 3-арпл-окси-4-оксибутеном-1 образуются побочные 1-арилокси-4-окснбутен-2 и 1,4-диарилокси-бутен-2, отделение которых перед стадией озонирования весьма затруднительно. Лучшие результаты можно получить, исходя из окиси кеталя, легко синтезируемой из ци?-бутен-2-диола-1,4:

сн2 СН.ОН "

1

снон снон

СНОАг СНОАг

сн2 _сн2он_

CH,0H I

- снон 9снз

СН20Н

CHOh I

CH2Cl

OCHj NaO-^ \"R '

сн.

Для синтеза 2-(2-метокси-4-метилфенокси)-3-оксипропаналя (492)

сн(ос2н5)2

СН20

снюн12

? I

СН2-0-Аг К2С03

СНО

? I

СН-О-Аг I

сн2он

«92

в последнее время предложено несколько способов. Один из них заключается в конденсации натриевой соли креозола с 2-бром-1,1-диэтокси-этаном, в последующем гидролизе и конденсации с формальдегидом [76]:

СН(ОС2Н512 0

СН2Вг + NaOAr

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебный центр курская метро
ремонт холодильника Kuppersbusch IKE 160-2
аренда аппаратуры для презентаций
как обучиться логистике самостоятельно

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)