химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

зб. НС1 и выпавшую кислоту 482 несколько раз перекристаллизовывают из воды. Выход количественный; т. пл. 234° С.

Б. Сплавляют 10 г феруловой кислоты (98) с 4,9 г моно-хлоруксусной кислоты, прибавляют раствор 6,9 г NaOH в 30 мл воды и смесь кипятят в течение 2 ч. Если из-за выпадения в осадок натриевой соли кислоты в процессе кипения возникают толчки, смесь разбавляют водой. Натриевую соль разлагают разб. НС1 и кислоту перекристаллизовывают из воды. Выход 9,5 г (73%); т. пл. 234°С.

Метиловый эфир [2-метокси-4-($-карбметоксивинил)-фен-окси]-уксусной кислоты (477). Метилируют кислоту 482 мета-нольным раствором диазометана. Выход количественный; т. пл. 104—105°С (из водного метанола).

Метиловый эфир 0-метоксиметил-а-[2-метокси-4-(^-карб-метоксивинил)-фенокси]-феруловой кислоты (480). Сплавляют на водяной бане 18,6 г эфира 477 и 16 г свежеперегнанного мет-оксиметилового эфира ванилина (186). К охлажденному до 35° С сплаву прибавляют блестящий порошок натрия в 15 мл эфира. Колбу снабжают обратным холодильником и ставят на водяную баню. Через 2 ч красно-коричневую реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, при которой ее выдерживают в течение 12 ч. Прибавляют 4 г лед. АсОН, 100 мл воды, 100 мл эфира и все встряхивают. Экстракцию повторяют, приливая свежие порции эфира, объединенные вытяжки промывают водой, сушат над Na2S04 и эфир отгоняют. Остающийся светло-желтый сироп перегоняют в вакууме (0,01 мм рт. ст.). Сначала перегоняются непрореагировавшие исходные вещества, а при 275° С — продукт реакции. Во время перегонки в систему через капилляр подается азот. Выход 9,5 г (31%). Перекристаллизация из метанола; выход 5 г; т. пл. 100—ЮГ С.

Метиловый эфир 0-ацетил-а-[2-метокси-4-($-карбметокси-винил)-фенокси]-феруловой кислоты (481). Обмен метоксиме-тильной группы в молекуле 480 на ацетильную проводят по методике, аналогичной описанной на с. 184 (синтез эфира 479). Продукт перегоняют в вакууме (10~4 мм рт. ст.) при 180°С (температура бани). Дистиллят перекристаллизовывают из водного метанола. Выход 2,03 г (68%); т. пл. 117—118°С.

в-[2-Метоксн-4-(у-оксипропенил)-фенокси]-конифериловый спирт (471). К интенсивно перемешиваемому раствору 0,7 г

LiAlH) в 100 мл абс. эфира при комнатной температуре в течение 0,5 ч прибавляют раствор 1 г эфира 481 в 50 мл абс. эфира. Перемешивание продолжают 5 ч, после чего прибавляют еще 0,1 г LiAIH4 и перемешивают еще 5 ч. Избыток LiAlH4 разлагают влажным эфиром и 50 мл воды. Эфирный слой, содержащий не-прореагировавшее исходное вещество, отделяют. Водный слой после прибавления 0,1 г Na2S204 и сухого льда экстрагируют эфиром, сушат, эфир отгоняют в вакууме и остающуюся смолу освобождают от следов эфира в высоком вакууме. Выход 0,1 г (13%).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропен-1-ол-З (472)

В работе [147] лишь указано, что это соединение синтезировано по методике, аналогичной получению эфира 470. Спирт 472 представляет собой желтоватое некристаллизующееся масло.

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метоксифенокси)-пропен-1-аль-З (473)

Получен конденсацией вератрового альдегида с 2-метоксифеноксиацет-альдегидом [87] по методике, примененной в работе [233] для синтеза кониферилового альдегида. Подробности не приводятся.

Синтез а-(2-метоксифенокси)-феруловой (474) и а-(2-метоксифен-окси)-3,4-диметоксикоричной (453) кислот см. в работах [203, 268], а также на с. 172.

_о-^^снг-снг-сн, осн3

СН,0Н

1

СН

С

осн,

OCHj

483

Фрейденберг и Вильке [138] синтезировали ненасыщенный а-эфнр 483, исходя из 3,4-диметоксифенилпропиоловой кислоты и дигндро-эвгенола.

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

сн2он

сн2а

2.1.3. ЭФИРНАЯ СВЯЗЬ МЕЖДУ БОКОВЫМИ ЦЕПЯМИ 3,3',4,4'-Тетраметоксидибен]иловый эфир (484)

сн2он

ОСН3 26

СН2—0 —СНг

soci

2 _

осн,

ОСН,

осн.

осн3

74

осн3

26

Ч^осн3 Ч^осн3 осн3 ссн3

484

Вератрилхлорид (74) [169]. К смеси 130 г тионилхлорида и 4 г СаС12 медленно, чтобы температура не поднималась выше 40° С, прибавляют 165 г вератр

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы донецк сорел и фотошоп 2008
купить мм стол складной 4 стула алюминий нхрт-8828-f
стулья дёшево купить
стол диез т7

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)