химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

на водяной бане — до полного исчезновения металлического натрия. Затем смесь охлаждают и прибавляют 9 г лед. АсОН и 75 мл воды; при этом выпадает кристаллический осадок эфира 478. Т. пл. 112—113° С (из водного метанола). Эфирный слой фильтрата после отгонки растворителя перегоняют в вакууме (0,01 мм рт. ст.). До ПО'С перегоняются исходные и побочные продукты реакции, при 205°С — соед. 478 (8 г). Общий выход 34 г (57% от 186).

Метиловый эфир а-(2-метокси-4-метилфенокси)-3-метокси-4-ацетоксикоричной кислоты (479). Выдерживают при 20° С в течение 8 ч раствор 2 г эфира 478 в смеси 5 мл лед. АсОН, 5 г Ас20 и одной капли H2S04. Смесь выливают на лед, для ускорения разложения избытка Ас20 добавляют немного пиридина и экстрагируют эфиром. Вытяжку промывают последовательно раствором NaHC03, разб. H2S04, водой, сушат над Na2S04 и эфир отгоняют. Остающееся масло быстро кристаллизуется. Выход сырого эфира 479 87%; т. пл. 80°С (из водного этанола).

8-(2-Метокси-4-метилфенокси)-конифериловый спирт (470). К охлажденному до —20° С раствору 0,75 г тонкоизмельчеиного LJAIH4 в 150 мл абс. эфира прибавляют по каплям раствор 4,9 г соед. 479 в 280 мл абс. эфира, следя при этом, чтобы температура не поднималась выше —15° С. Перемешивание продолжают еще в течение 5 ч, после чего поднимают температуру до —5° С и к смеси прибавляют охлажденные до 0°С 20 мл влажного эфира и 50 мл воды. При интенсивном перемешивании поднимают температуру реакционной смеси до 5° С. Водный слой отделяют, смешивают с 0,2 г Na2S204 и 50 мл очищенного от перекисей эфира и прибавляют сухой лед. После исчезновения желтой окраски эфирный слой отделяют, водный дополнительно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные растворы сушат над Na2S04 и безв. гипсом, после чего растворитель удаляют в вакууме. Остающуюся желтоватую смолу кристаллизуют из смесей эфир — петролейный эфир и метиленхлорид — петролейный эфир. Выход 3 г (64%). Даже после многократной перекристаллизации продукт имеет нечетко выраженную температуру плавления (65—75°С).

Авторы данной методики [126] подвергали 300 мг вещества сложной процедуре очистки с помощью бумажного порошка, после чего температура плавления повысилась до 90—9ГС. Позднее Лундквист и Лундгрен [201] повторили синтез эфира 470, несколько видоизменив методику восстановления эфира 479, и показали, что продукт, плавящийся ири 60—90° С, представляет собой моногидрат 470. Ниже приводится методика восстановления по [201].

В кипящий раствор 0,9 г LiAIH4 в 200 мл абс. эфира в течение 40 мин приливают по каплям раствор 2,45 г соед. 479 в 150 мл эфира. Кипячение продолжают еще 80 мин, после чего реакционную смесь разлагают прибавлением насыщенного водой эфира и 100 мл воды и тщательно нейтрализуют разб. H2S04. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, объединенные эфирные растворы сушат над Na2S04 и эфир удаляют в вакууме. Остаток растворяют в лед. АсОН и кристаллизуют добавлением воды. Выход соед. 470 — 1,3 г; т. пл. 60—90° С. После двукратной перекристаллизации из смеси АсОН—вода и последующей однократной из смеси метиленхлорид—гексан точка плавления не изменяется. Потеря массы после сушки в вакууме (0,01 мм рт. ст.) при 45°С составляет 5,3% (вычислено для моногидрата 5,4%).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-[2-метокси-4-(у-окси-пропенил)-фенокси]-пропен-1-ол-3,

В- [2-метокси-4-(7-оксипропенил )-фенокси] -конифериловый спирт (471) [126]

Исходное вещество — соответствующий метиловый эфир арилоксиуксус-ной кислоты 477 — можно получить двумя путями:

СНО

СООН

I

сн II

сн

COOCH,

сн II

сн

r**Si A. CHJC0OH),

^осн3 бсн2соон

CH2N2

осн2соон

482

осн3

OCHjCOOCHj 477

соон I

СН

II

сн

Б. С1СН2СООН

осн,

он

98

2. Днмеры

2.1. Димеры с эфирной связью

[2-Метокси-4-($-карбоксивинил)-фенокси\цксцсная кислота (482).

А. Нагревают при 100° С в течение 2 ч раствор 10 г (2-мет-окси-4-формилфенокси) -уксусной кислоты и 10 г малоновой кислоты в 50 мл пиридина в присутствии пиперидина. Реакционную смесь выливают в ра

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пеногазобетонный блок 75мм
чем отличается привод gca161.1e от gbb 161.1e
ремонт световыхи букв прайс
стойка для шин и колес домашняя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)