химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

кси-4-ацетоксифенил) -2- ( 2,6-диметоксифеи-окси)-этанон-1 (467). Получают из бромпроизводного 409 и си-рингола по методике, приведенной нас. 157. Бледно-желтые кристаллы с т. пл. 118—120° С (из этанола); выход 72%.

1-(3,5-Диметокси-4-ацетоксифенил) -2-(2,6-диметоксифен-окси)-3-оксипропанон-1 (468). Получают из соед. 467 по методике, приведенной на с. 157. Бесцветные кристаллы с т. пл. 122°С (из смеси этилацетат—гексан); выход 68%.

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-2-(2,6-диметоксифенокси)-пропандиол-1,3, 6-сирингиловый эфир сирингилглицерина (433). Получают из оксикетоэфира 468 по методике, приведенной выше для синтеза соед. 434. После перекристаллизации из смесей этнлацетат—бензол и этнлацетат—гексан получают бесцветные кристаллы с т. пл. 125—126° С (грео-формз); выход 61%.

2. Днмеры

2.1. Днмеры с эфирной связью

соосн3

с—o-f Vr,

CH OCHj

LlAlH4

OCHj

6сосн3

479 R2= CH3

481 R2= CH =CHCOCCH3

CH,OH

II

сн

OCH,

?OCH,

OR

469 R, = R2 = CH3

«0 R,= H,R2=CH3

471 R,= H, R2 = CH = CHCH2OH

«2 R,= R2 = H

1-(3,4-Диметоксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфенокси)-пропен-1-ол-3, 6-(2-метокси-4-метилфенокси)-3,4-диметоксикоричный спирт (469) [126]

Метиловый эфир (2-метокси-4-метилфенокси)-уксусной кислоты (475).

А. Кислота. Нагревают 10 ч на песчаной бане 5 г моно-хлоруксусной кислоты, 7,3 г креозола (34), 5 г NaOH и 30 мл воды. Кислоту перекристаллизовывают из большого количества воды. Выход 7 г (67%); т. пл. 115° С.

Б. Метиловый эфир. В течение 5 ч кипятят 30 г кислоты в 200 мл метанола в присутствии 6 г H2S04. Эфир 475 перегоняют в вакууме (11 мм рт. ст.) при 167°С; выход 24 г (75%).

Метиловый эфир а-(2-метокси-4-метилфенокси)-3,4-димет-оксикоричной кислоты (476). Смешивают 15,8 г расплавленного вератрового альдегида (3), 20 г эфира 475 и 2,2 г порошкообразного натрия с 50 мл абс. эфира. Реакцию проводят вначале при умеренном охлаждении, а когда ее скорость начинает падать, смесь нагревают на водяной бане. Прибавляют 5,9 г лед. АсОН и 50 мл воды, эфирный слой отделяют, промывают раствором Na2C03, сушат и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме (0,01 мм рт. ст.) при 220°С. Выход 18,4 г (54%).

В-(2-Метокси-4-метилфенокси)-3,4-диметоксикоричный спирт (469). Смешивают в атмосфере азота охлажденные до — 70° С растворы 5 г соед. 476 в 100 мл и 0,4 г LiAlH,, в 50 мл абс. эфира. Реакционную смесь разлагают при глубоком охлаждении прибавлением сухого льда под слоем эфира. Эфир 469 получают в виде затвердевающего масла; выход 2,5 г (54%).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфенокси)-пропек-1-ол-3, 6-(2-метокси-4-метилфенокси)-конифериловый спирт (470) [126]

Фенольную группу исходного ванилина защищают метоксиметилирова-нием. Фрейденберг и Мюллер [126] усовершенствовали методику получения метоксиметилового эфира ванилина, предложенную ранее Паули и Вешером [236]. Отмечено, что выход сильно зависит от чистоты применяемых реагентов.

Метоксиметиловый эфир ванилина (186). К 8 г мелко диспергированного натрия в толуоле прибавляют 25 г абс. спирта. При использовании чистых реагентов и нагревании смеси на водяной бане реакция образования этилата заканчивается за 5 мин. К смеси прибавляют 50 г ванилина, образовавшуюся натриевую соль отсасывают, растирают под слоем толуола и суспендируют в свежей порции толуола. К суспензии при сильном охлаждении прибавляют 30 г свежеперегнанного монохлордпме-тплового эфира и реакционную смесь выдерживают не менее 6 ч

при 18—20°С. Избыток ванилина извлекают 2%-ным раствором NaOH, толуол удаляют в вакууме и остаток перегоняют при 145—147°С (1,5 мм рт. ст.). Дистиллят полностью закристаллизовывается. Выход 41 г (63%); т. пл. 39—40°С.

Метиловый эфир а-(2-метокси-4-метилфенокси)-3-метокси-4-О-метоксиметилкоричной кислоты (478). К смеси 31,5 г соед. 475 с 30 г расплавленного соед. 186 прибавляют 75 мл эфира и 3,5 г натрия (в виде проволоки). Быстро начавшаяся реакция скоро прекращается. Для доведения реакции до конца смесь необходимо длительное время нагревать

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
макаронемв коробке с цветами купить
Фирма Ренессанс: входные лестницы в дом фото - оперативно, надежно и доступно!
стул для посетителей kf 1
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: HP Pavilion 14-am012ur - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)