химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

г

йода в ^'0 мл воды добавлением необходимого количества К1.

Это'!- .• пюр медленно при непрерывном перемешивании при- »

бавм-го к щело 'ному раствору ванилина. Окраска йода быстро

hc«-"~.v..-t, и к к-еццу прибавления выпадает осадок 5-йодвани-

ликл . К су;1!М.7ии прибавляют немного NaHS03, осадок отса-

сы*1<е*. 1р("-;цвиоп большим количеством воды и несколько раз

neper ГнгФ/ ,'Зовывают из лед. АсОН. Выход 4 г (72%); т. пл. '

Рсакци. а йода на метоксильную группу систематически ис-

следовали Пеы^р и Мак-Дональд [253]. Они установили, что выход

сиреневого альдегида сильно зависит от марки применяемого медного

катализатора. Наибольшие выходы были получены при использовании

осажденного по способу фирмы «Бритиш драг хаузес» медного порошка.

Я. Г. Мплсшксвпч [36] предпринял попытку использовать и качестве <

катализатора медный порошок различных марок отечественного пропз-зодстяа, а также медные опилки. Ниже приводятся описания обеп\ н етоднк.

20

I. Мономеры

1.1. Ar—Ci-соединения

21

ционную смесь фильтруют, осадок промывают горячей водой (ЗХЮ мл). Щелочной фильтрат охлаждают до 10°С и при энергичном перемешивании подкисляют кони. НС1 до рН 3—4, следя, чтобы температура смеси не поднималась выше 25° С. Раствор, содержащий немного осадка, экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия в течение 16 ч. После сушки над MgS04 и отгонки эфира остается 1,5 г темно-серого продукта, который растворяют в горячем бензоле. После концентрирования раствора до объема около 75 мл кристаллизуется 1,15 г (68%) 5-оксиванилина с т. пл. 128—129° С. После повторной кристаллизации из бензола и очистки активным углем т. ил. 132—134° С.

3,4,5-Триметоксибензальдеаид -(15). Получают метилированием 5-оксиванилина диметилсульфатом. Выход иосле перекристаллизации из воды 77%; т. пл. 74—75° С.

Сиреневый альдегид (4).

А. Селективное деметилирование альдегида 15. Смесь 10 г соед. 15 и 56 г конц. H2S04 выдерживают 8 ч при 40° С, оставляют на ночь при комнатной температуре, а затем при перемешивании выливают в 100 мл холодной воды. Прозрачный охлажденный раствор отделяют декантацией от небольшого количества смолы и экстрагируют эфиром. После сушки и отгонки эфира получают 8,9 г (96%) почти чистого сиреневого альдегида. Перекристаллизация из петролейного эфира (фр. 65—110° С) ? т. пл. 109° С.

Б. Селективное метилирование 5-оксиванилина. В течение 4 ч встряхивают смесь, состоящую из 6,2 г 5-оксиванилина, 30 мл воды, 12,6 г диметилсульфата и раствора 9,3 г NaOH в 40 мл воды. Выпавшую натриевую соль сиреневого альдегида отсасывают, промывают небольшим количеством этанола и при нагревании растворяют в 30 мл воды. После фильтрования еще горячий раствор подкисляют конц. НС1. При охлаждении кристаллизуется 3,2 г (48%) сиреневого альдегида с т. пл. 110— 112° С.

Сиреневый альдегид можно получить также пз сиреневой кислоты по схеме [122]

соон соон coci

fS, A^°, f^S sqc|2 н,

снзО-Ч-^оснз ch3o\Axh3 chjO-ЦАхнз Pd/BaS0"

°н ососнз ососн3

15 17 18

3,5-Диметокси-4-ацетоксибензойная кислота, О-ацетилсире-невая кислота (17). Кипятят в течение 1,5 ч раствор 100 г кис лоты 16 в 200 мл Ас20. Горячий раствор при перемешивании выливают в 2 л горячей воды, нагревают до разложения избытка Ас20, добавляют активный уголь и фильтруют. Выход 100 г (83%); т. пл. 183—185°С. После перекристаллизации из смеси этанол—вода т. пл. 187° С.

Хлорангидрид О-ацетилсиреневой кислоты (18). В течение 1 ч кипятят с обратным холодильником 100 г кислоты 17 и 100 мл SOCl2 в присутствии 3 мл пиридина. Избыток тнонилхлорида удаляют в вакууме, кристаллический остаток промывают сухим эфиром. Выход 91 г (92%); т. пл. 123—125° С, после перекристаллизации из ксилола — 127° С.

3,5-Диметокси-4-ацетоксибензальдегид, О-ацетилсиреневый альдегид (19). Реакцию проводят в цилиндрическом сосуде с впаянным дном из пористого фарфора, под которым находится трубка для ввода водорода. После включения тока водорода в сосуд загружают 100 мл сухово ксилола, 35

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
юрист по экономическим преступлениям
купить штатные головные устройства для audi
Кофейные сервизы На 6 персон
курсы делопроизводство абакан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)