химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

ил) -2- (2-метокси-4-метилфен-окси)-этанон-1 (460). Кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч при интенсивном перемешивании 47 г бромпроизводного 380, 29 г креозола (34), 50 г К2С03, 10 г KI и 500 мл безв. ацетона. Охлажденную реакционную смесь выливают в избыток воды и экстрагируют хлороформом. Вытяжку дважды промывают 2 н. NaOH, один раз водой, сушат над Na2S04, фильтруют и выпаривают в вакууме. Остаток дважды перекристаллизовывают из водного этанола. Выход 40,2 г (73%); т. пл. 101— 102° С.

1 - (З-Метокси-4-бензилоксифенил) -2- (2-метокси-4- метилфеп-окси)-3-оксипропанон-1 (461). Перемешивают 2 ч при 22°С в атмосфере азота 18 г кетоэфира 460, 1,37 г параформальдегида, 1 г тонкоизмельченного К2СО3 и 40 мл ДМСО. Смесь выливают в избыток воды. Выпавшую кристаллическую массу отфильтровывают и перекристаллизовывают сначала из изопроианола, потом из смеси этнлацетат—циклогексан. Выход 8,5 г (44%); т. пл. 96—97°С.

1-(3-Метокси-4-бензилоксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфен-окси)-пропандиол-1,3 (462). Встряхивают в течение 6 ч при 22° С раствор 10 г оксикетоэфира 461 в 100 мл этанола с 1 г NaBH4. Смесь разбавляют водой, экстрагируют хлороформом, органический слой дважды промывают водой, сушат над Na2S04 и растворитель удаляют в вакууме. Выход сырого сиропообразного эфира 462 количественный. Небольшую порцию для анализа очищают на колонке с силикагелем, элюент — смесь циклогексан—этнлацетат (1:1).

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-метилфенокси)-пропандиол-1,3 (425). Гидрируют 4,25 г эфира 462 в 100 мл этанола в присутствии 0,2 г 10% Pd/C. После поглощения расчетного количества водорода фильтрат упаривают и концентрат хроматографируют на колонке (4x80 см) с силикагелем, элюент — смесь циклогексан—ацетон (2:1). Выход бесцветного сиропообразного эфира 425 1,95 г (58%).

12'

180

1

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

181

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-оксиметиЛ(Ьен оксИ).пропандиол-1,3 (426). Восстанавливают 1зГг оксикето

те^462 СипГТ*™ "ЭТРИЯ' МК >'Казан° в Столик 'синтеза 462. Сиропообразный промежуточный продукт 463 ги-ти руют по вышеприведенной методике. Продукт очищают нч ко

« ? П ВьГлКс!ГеМ' йЭЛЮеНТ ~ СМесь ВД-огекТан-ацетон (1.1). Выход сиропообразного эфира 426 4,15 г (38%) R «•»

4Ч63Тие42П5°бОЧНЫХ ПР°ДУКТ0В В Неб™' количеГст(в3е8^ыдеВтяют

1-(3,5-Диметокси-4-оксифенил)-2-(2,6-диметок 4-Я-фенокси)-пропандиолы-1,3, 6-(2,6-диметокси-4-^фениловые) эфиры сирингилглицерина (433—435)

оснз

R - СН,

пропандиол-1,3 (434) [214]. Восстанавливают алюмогнд

со пг

ридом лития (5 г) при 50° С в течение 4 ч раствор 12 г оксикето-эфира 411 в абс. ТГФ. Маслообразный продукт реакции частично кристаллизуется из смеси этилацетат—гексан. После трехкратной перекристаллизации т. пл. 154—155°С (трео-изо-мер 434). Из маточного раствора удаляют растворитель и остаток, представляющий собой смесь трео- и эрыгро-форм 434, разделяют на колонке с силикагелем, элюент — смесь бензол— этилацетат (1:2). Первым из колонки элюируется грео-изомер 434, за ним следует эритро-. После фракционной кристаллизации из водного этанола получают всего 1,9 г трео-формы 434 и 0,55 г эритро-формы. Последняя плавится при 178—180° С.

1 -(3,5-Диметокси-4-оксифенил )-2-(2,6-диметокси-4-метил-фенокси)-пропандиол-1,3 (435) [214].

А. эригро-Изомер 435. Гидрируют суспензию 100 мг эритро-изомера 434 в 5 мл смеси этилацетат—этанол (3:2) в присутствии 50 мг 10% Pd/C. После перекристаллизации из смеси этилацетат—гексан получают 54 мг эритро-формы 435; т. пл. 147—149° С.

Б. трео-Изомер 435. Гидрируют суспензию 3 г трео-изомера 434 в 40 мл монометилового эфира этиленгликоля в присутствии 0,1 г 10% Pd/C. После кристаллизации из смеси этилацетат—гексан получают 2,45 г грео-формы 435; т. пл. 147—149° С. Смесь обоих стереоизомеров дает депрессию точки плавления.

Синтез диола 433- [297] осуществлен по методике Микше [214]. В работе [297] указаны лишь выходы, точки плавления и спектральные характеристики.

1-(3,5-Дишето

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спортивные магазины ставрополя
litened 70-40казань прайс
сковорода вог
ремонт чиллеров rhoss

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)