химический каталог




Синтез модельных соединений лигнина

Автор Г.Ф.Закис

при растирании с бензолом. После повторной перекристаллизации из бензола в присутствии активного угля получают соед. 459 с т. пл. 120,5° С. При нагревании раствора соед. 459 выше 65° С происходит отщепление формальдегида.

((-Конифериловый эфир гваяцилглицерина (428). Реакцию восстановления проводят в атмосфере азота, применяя специально очищенный ТГФ (см. примеч. при описании предыдущего синтеза). К энергично перемешиваемому и охлажденному до — 15° С раствору 5,5 г соед. 459 в 250 мл ТГФ прибавляют ио канлям охлажденную до —17° С суспензию 2,4 г ьЛА1Н4в450мл ТГФ. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше —15° С. При этой же температуре перемешивание продолжают еще 6 ч. Избыток LiAIH4 разлагают последовательным прибавлением небольшого количества этилацетата, раствора 0,3 г Na2S204 в смеси 15 мл воды с 35 мл ТГФ и сухого льда. Температура во время этих обработок должна быть — 15 ... — 5° С. Осадок отфильтровывают и промывают ТГФ.

Из объединенных фильтрата и промывного раствора отгоняют ТГФ при пониженном давлении в атмосфере азота. Остаток представляет собой некристаллизующийся сироп, который на хроматограмме (восходящая хроматография, растворитель — вода) дает три пятна, соответствующие основному продукту 428 (/?j- = 0,63) и двум побочным (RF = 0,7l; 0,84). Первый из них является дигидропроизводным 428 (см. следующий синтез). Разделение сиропообразной смеси осуществляют методом противоточного распределения на приборе с 200 ячейками, в каждую из которых помещено 50 мл раствора [133]. Система фаз состоит из равных объемов мстиленхлорпда и смесп метанол—вода (7:1) (см. примеч.). Фракцию, содержащую эфир 428, упаривают в вакууме. Когда мстиленхлорнд и метанол удалены, водный раствор насыщают NaCl и снова экстрагируют метиленхлорпдом. Вытяжку сушат над Na2SO, и растворитель удаляют в вакууме. Получают 3 г (60%) пенообразной бесцветной массы. Продукт легко окисляется воздухом и склонен к полимеризации.

Примечание. Подробности методики разделения здесь не приводятся, они указаны в работе [133], в которой, однако,

178

2. Димеры

2.1. Димеры с эфирной связью

17»

состав разделяемой смеси отличается от получаемого при синтезе эфира 428 по вышеприведенной методике. Режимы разделения, очевидно, также будут различаться в зависимости от имеющегося типа аппаратуры.

1-(3-Метокси-4-оксифенил)-2-[2-метокси-4-(у-оксипропил)-фен-окси]-пропандиол-1,3 (429) [116]

К предгидрированной суспензии Pd/BaS04 (0,04 г/0,8 г) в 50 мл абс. метанола прибавляют 2 г эфира 428 и продолжают гидрирование до поглощения расчетного количества водорода (около 20 мин). Фильтрат упаривают в вакууме и остаток подвергают противоточному распределению, как указано при синтезе 428. Выход 1,9 г (90%).

СН2Вг СО

1-(3-М«токси-4-оксифенил)-2-(2-метокси-4-Н-фенокси)-пропандиолы-1,'3, $-(2-метокси-4-1\-фениловые) эфиры гваяцилглицерина (425—427)

сн2 -

СО ГГ^

сн2он

НО

ОСН,

СН,0

сн-о-<^ Vr со

ОСН,

осн,

к,со,

к2со.

осн3

ОСН2С6Н5

косн3

ОСН 2С g Н 5

380

NaBH4

(.60 406 464

R = СН3 R = СНО R=CHISC2H512

чосн3 0сн2с6н6

R- СНО

сн-

СН2ОН

сн-0-f \r

Снон

461 R = CH 407 465

осн,

осн,

?о/Л

H2/frJ

осн,

снон

"?ochj

462 R - СН3

463 R = CHjOH

466 R^CH(SC2H5]2

он

425 R = CH3

426 R = CH20H

427 R=CHO

Ними [229, 230] опубликовал методики синтеза трех 6-ариловых эфиров гваяцилглицерина с заместителем в положении 4 арильного составляющего согласно показанной на с. 178 схеме.

Соед. 425 и 426 получают по схеме, общей для синтеза В-ариловых эфиров гваяцилглицерина. Синтез формилпроизводного 427 осуществляется несколько видоизмененным способом [229]: для сохранения альдегидной группы при боргидридном восстановлении оксикетоэфира 465 исходное бромпроизводное 380 конденсируют не с ванилином, а с его диэтплмеркапталем. Меркапталь 466 перед снятием защитной бенэильной группы действием HgCl2 превращают в альдегид.

/- (З-Метокси-4-бензилоксифен

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Синтез модельных соединений лигнина" (3.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг в пензе продажа и цена
электропривод багажника купить
тумба под телевизор высокая
магнит на шашечки такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)